bis((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) but-2-ynedioate | 65018-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bis((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) but-2-ynedioate
• 英文别名: di(-)menthyl acetylenedicarboxylate；bis-menthyl acetylenedicarboxylate；dimenthyl acetylenedicarboxylate；dimenthyl butynedioate；Acetylendicarbonsaeure-di-(-)-menthylester；bis[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] but-2-ynedioate
• CAS: 65018-53-3
• 化学式: C₂₄H₃₈O₄
• 分子量: 390.563
• InChiKey: FFEDBGCLGPHNIL-KQFPAPQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) but-2-ynedioate 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氯化二乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 (1S,2R,3S,4R)-2-(4-Methyl-pent-3-enyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid bis-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl) ester
  参考文献：
  名称：

  Application of the asymmetric Diels–Alder reaction of a 2-substituted chiral maleate to the formal synthesis of (−)-β-santalene

  摘要：

  The asymmetric Diels-Alder addition of chiral 2-substituted maleates to cyclopentadiene is described and applied to the formal synthesis of (-)-beta-santaleiie. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00194-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,3-Dibromo-but-2-enedioic acid bis-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl) ester 在 汞 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bis((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) but-2-ynedioate
  参考文献：
  名称：

  乙炔二羧酸手性酯的合成

  摘要：

  已经研究了制备乙炔二羧酸酯的通用方法，并且已经以优异的产率制备了几种酯。制备了双-（甲基（S）-乳糖基），双-（甲基（R）-扁桃基）和双薄荷基酯，以及非手性二芳基和二烷基酯。通过在室温或回流下，使用锌或锌汞齐在THF中的2,3-二溴消除反应，由相应的二溴富马酸酯合成酯。通过将二溴富马酰氯与相应的醇酯化来制备二溴富马酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73402-2

文献信息

• Stereospecific Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornadienes Employing Tungsten Oxo Alkylidene Initiators
  作者：William P. Forrest、Jonathan G. Weis、Jeremy M. John、Jonathan C. Axtell、Jeffrey H. Simpson、Timothy M. Swager、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja506446n

  日期：2014.8.6

  here the polymerization of several 7-isopropylidene-2,3-disubstituted norbornadienes, 7-oxa-2,3-dicarboalkoxynorbornadienes, and 11-oxa-benzonorbornadienes with a single tungsten oxo alkylidene catalyst, W(O)(CH-t-Bu)(OHMT)(Me2Pyr) (OHMT = 2,6-dimesitylphenoxide; Me2Pyr = 2,5-dimethylpyrrolide) to give cis, stereoregular polymers. The tacticities of the menthyl ester derivatives of two polymers were determined

  我们在此报告了几种 7-isopropidene-2,3-di 取代的降冰片二烯、7-oxa-2,3-dicarboalkoxynorbornadienes 和 11-oxa-benzonorbornadienes 与单一钨氧亚烷基催化剂 W(O)(CH-t -Bu)(OHMT)(Me2Pyr)（OHMT = 2,6-dimesitylphenoxide；Me2Pyr = 2,5-二甲基吡咯烷）得到顺式、有规立构聚合物。测定了两种聚合物的薄荷酯衍生物的立构规整度。对于聚（7-异亚丙基-2,3-二碳化薄荷氧基降冰片二烯），其结构显示为顺式、全同立构，而对于聚（7-氧杂-2,3-二碳化薄荷氧基降冰片二烯），其结构显示为顺式、间同立构。双-三氟甲基-7-异亚丙基降冰片二烯未单独与 W(O)(CHCMe2Ph)(Me2Pyr)(OHMT) 立体规则聚合，而是在 1 当量 B(C6F5)3 存在下形成顺式立体规则聚合物。
• An atmosphere and light tuned highly diastereoselective synthesis of cyclobuta/penta[<i>b</i>]indoles from aniline-tethered alkylidenecyclopropanes with alkynes
  作者：Bo Cao、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c8cc00180d

  日期：——

  Metal-free and environmentally friendly synthesis highly controlled by natural sources like visible light and air (or oxygen) is always a pursuit of green chemistry. In this paper, an atmosphere and light tuned highly diastereoselective synthesis of two important polyheterocyclic skeletons: cyclobuta/penta[b]indoles from aniline-tethered alkylidenecyclopropanes with alkynes, has been developed. The

  受到可见光和空气（或氧气）等自然资源高度控制的无金属，环保的合成方法一直是绿色化学的追求。在本文中，气氛和光调谐两个重要的多杂环骨架高度非对映合成：cyclobuta /五[ b ]从与炔苯胺拴alkylidenecyclopropanes吲哚，已经研制成功。还通过光学拆分获得了手性环丁/戊[ b ]吲哚。
• A chiral probe for the asynchronous transition state of diels-alder reactions with acetylenedicarboxylate
  作者：Ronald N. Buckle、D.Jean Burnell

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00982-5

  日期：1999.12

  Diels-Alder reactions took place with modest diastereoselectivity between dimethylcyclo-hexadiene derivative 3a and di-(−)-menthyl acetylenedicarboxylate, whereas the dimethylcyclohexadiene 2 showed no selectivity whatsoever. These results can be rationalized in terms of a complete lack of any endo-exo preference for the carboxylate groups and a more synchronous addition with 3a than with 2.

  Diels-Alder反应在二甲基环己二烯衍生物3a与二（-）-薄荷基乙炔二羧酸酯之间具有适度的非对映选择性的情况下进行，而二甲基环己二烯2则没有任何选择性。这些结果可以在完全缺乏任何方面进行合理化内-外偏爱羧酸酯基团和更同步加法与图3a比2。
• Highly Tactic Cyclic Polynorbornene: Stereoselective Ring Expansion Metathesis Polymerization of Norbornene Catalyzed by a New Tethered Tungsten-Alkylidene Catalyst
  作者：Stella A. Gonsales、Tomohiro Kubo、Madison K. Flint、Khalil A. Abboud、Brent S. Sumerlin、Adam S. Veige

  DOI：10.1021/jacs.6b00014

  日期：2016.4.20

  reacts with CO2, leading to complete cleavage of one C═O bond, followed by migratory insertion to generate the tungsten-oxo alkylidene 2. Complex 2 is the first catalyst to polymerize norbornene via ring expansion metathesis polymerization to yield highly cis-syndiotactic cyclic polynorbornene.

  钨亚烷基 [(t)BuOCO]W≡C((t)Bu) (THF)2 (1) 与 CO2 反应，导致一个 C=O 键完全断裂，然后迁移插入生成钨氧合亚烷基 2。配合物 2 是第一个通过扩环复分解聚合反应来聚合降冰片烯的催化剂，以产生高度顺式间规环状聚降冰片烯。
• MnSO₄-promoted S–O bond cleavage for synthesizing functionalized sulfonium ylides from activated alkynes and sulfoxides
  作者：Wei-Li Chen、Zhang-Wei Liu、Ying-Chun Wang、Xiao-Pan Ma、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d1ob02491d

  日期：——

  A variety of functionalized sulfonium ylides were prepared in good yields through MnSO4-promoted S–O bond cleavage from activated alkynes and sulfoxides. Experimental results showed that the MnSO4 catalyst played important roles in accelerating the reaction and promoting the [1,3]-rearrangement of the S–O bond. Furthermore, the product was easily obtained on a gram scale by simple recrystallization

  通过 MnSO 4促进活化的炔烃和亚砜的 S-O 键断裂，以良好的收率制备了多种功能化的锍叶立德。实验结果表明，MnSO 4催化剂在加速反应和促进S-O键的[1,3]-重排方面发挥了重要作用。此外，无需柱层析，通过简单的重结晶即可轻松获得克级产品。得到的产物可以转化为新的锍叶立德，并与炔烃进行环加成反应，得到三取代的呋喃支架。