menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside | 343565-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: L-menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside；(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran；(-)-menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；L-menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 343565-52-6
• 化学式: C₄₄H₅₄O₆
• 分子量: 678.909
• InChiKey: DXRHYGQPOBZBGC-UGXRFCTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基-1-硫醇-beta-D-半乳糖苷 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran 、 menthyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  醚类保护基团对远程电子效应的影响微调糖基供体的反应性。

  摘要：

  已经确定，对位取代的苄基醚保护基团影响硫代糖苷类型的糖基供体与N-碘琥珀酰亚胺/三氟乙酸促进剂系统的反应性。与具有吸电子对氯基（PClB）或对氰基苄基醚（PCNB）保护基相比，具有给电子的对甲氧基苄基醚（PMB）基增加了供体的反应性，从而降低了糖基给体的反应性相对于母体苄基醚（Bn）保护的糖基供体。这些发现被用于通过调节它们的反应性而在两个苄基化的葡萄糖基供体之间进行第一次武装-解除武装的偶联。另外，本发明描述了高效的钯催化的对氯苄基保护的硫代糖苷的多重氰化和甲氧基化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00528

文献信息

• Glycosyl<i>ortho</i>-Methoxybenzoates: Catalytically Activated Glycosyl Donors with an Easily Removable and Recyclable Leaving Group
  作者：Steffan K. Kristensen、Stéphane Salamone、Michelle R. Rasmussen、Mikkel H. S. Marqvorsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1002/ejoc.201600747

  日期：2016.11

  p-cyano-o-methoxybenzoate donors. In glycosylation reactions with o-methoxybenzoate donors, the yields of disaccharide products were good to excellent for various glycosyl acceptors, including a carbohydrate-based secondary alcohol. Furthermore, β-selective mannosylation was achieved with a Crich-type donor at 0 °C to ambient temperature, without donor preactivation. The donor was also used for the first

  我们将 β-邻甲氧基苯甲酸酯描述为一种用于催化化学糖基化的储存稳定且实用的 C-1 核离心剂，其中苯甲酸副产物可以很容易地去除、重新分离，并可能在糖基化反应后回收。这种新型糖基供体可以通过一系列促进剂有效活化，包括 Bi(OTf)3、Fe(OTf)3、TMSOTf（TMS = 三甲基甲硅烷基）和三氟甲磺酸，催化剂用量低（<10 mol-%）负荷。供体显示出比类似的苯甲酸盐、对甲氧基苯甲酸盐和对氰基-邻甲氧基苯甲酸盐供体更高的反应性。在与邻甲氧基苯甲酸酯供体的糖基化反应中，对于各种糖基受体（包括基于碳水化合物的仲醇），二糖产物的产率从好到极好。此外，β-选择性甘露糖基化是用 Crich 型供体在 0°C 至环境温度下实现的，无需供体预活化。供体也用于一锅两步糖基化的第一步，得到三糖；第二个偶联涉及用 NIS/TMSOTf（NIS = N-碘代琥珀酰亚胺）激活硫糖苷。我们相信这为当前协议提供了一个很好的替代方案。
• AuCl3-AgOTf promoted O-glycosylation using anomeric sulfoxides as glycosyl donors at room temperature
  作者：Ashokkumar Palanivel、Ande Chennaiah、Sateesh Dubbu、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.012

  日期：2017.1

  glycosyl donors using AuCl3/AgOTf reagent system has been described. Under optimal reaction conditions, both armed and disarmed glycosyl sulfoxide donors were found to react with a range of primary, secondary, and tertiary alcohol acceptors, and sugar derived glycosyl acceptors to afford the corresponding glycosides in moderate to good yields with predictable selectivity. The reactions are quick (20-60 min)

  已经描述了使用AuCl3 / AgOTf试剂系统将亚砜活化为糖基供体。在最佳反应条件下，发现武装和解除武装的糖基亚砜供体都与一定范围的伯，仲和叔醇受体和糖衍生的糖基受体反应，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应糖苷。反应快速（20-60分钟），在室温下容易进行，并且反应条件可耐受酸敏感性基团。
• Palladium-Catalyzed C–S Bond Formation as a Tool for Latent–Active Glycosylation
  作者：Christinne Hedberg、Kamilla S. Jessen、Rikke F. Hansson、Mads Heuckendorff、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02090

  日期：2020.9.18

  A high-yielding palladium-catalyzed C-S cross-coupling is presented for utilization in carbohydrate chemistry as a key transformation for attachment of a second chelating sulfur atom that allows the exploitation of a latent-active glycosylation strategy with Cu(OTf)(2) as the promoter. The novel approach employs o-Br-benzyl thioglycosides as latent glycosyl donors and o-SMe-benzyl thioglycosides as the active counterparts.
• An α-selective, visible light photocatalytic glycosylation of alcohols with selenoglycosides
  作者：Mark Spell、Xiaoping Wang、Amir E. Wahba、Elizabeth Conner、Justin Ragains

  DOI：10.1016/j.carres.2013.01.004

  日期：2013.3

  Exceptionally mild procedures for the visible light photocatalytic activation of selenoglycoside donors in the presence of alcohol acceptors have been developed. This process is demonstrated with both 1-phenylselenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl glucoside (1) and 1-phenylselenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl galactoside (2). Catalysis is effected with both metal (Ru(bpy)(3)) and organocatalysts (diphenyldiselenide). Reactions afford, in all cases, primarily the alpha-anomers with selectivities that vary with solvent. This represents the first example of a visible light-promoted O-glycosylation. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Remote Electronic Effects by Ether Protecting Groups Fine-Tune Glycosyl Donor Reactivity
  作者：Mads Heuckendorff、Lulu Teressa Poulsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00528

  日期：2016.6.17

  para-substituted benzyl ether protecting groups affect the reactivity of glycosyl donors of the thioglycoside type with the N-iodosuccinimide/triflic acid promoter system. Having electron donating p-methoxy-benzyl ether (PMB) groups increased the reactivity of the donor in comparison to having electron withdrawing p-chloro (PClB) or p-cyanobenzyl ether (PCNB) protecting groups, which decreased the reactivity

  已经确定，对位取代的苄基醚保护基团影响硫代糖苷类型的糖基供体与N-碘琥珀酰亚胺/三氟乙酸促进剂系统的反应性。与具有吸电子对氯基（PClB）或对氰基苄基醚（PCNB）保护基相比，具有给电子的对甲氧基苄基醚（PMB）基增加了供体的反应性，从而降低了糖基给体的反应性相对于母体苄基醚（Bn）保护的糖基供体。这些发现被用于通过调节它们的反应性而在两个苄基化的葡萄糖基供体之间进行第一次武装-解除武装的偶联。另外，本发明描述了高效的钯催化的对氯苄基保护的硫代糖苷的多重氰化和甲氧基化。