5-aza-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione | 88686-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-aza-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione
• 英文别名: 2-Butanone, 1,1'-iminobis[3,3-dimethyl-；1-[(3,3-dimethyl-2-oxobutyl)amino]-3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 88686-46-8
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₂
• mdl: MFCD00994980
• 分子量: 213.32
• InChiKey: VEZBVZCNBRMPKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-aza-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  通过熵控制的亲电机制将氨、烷基胺和芳胺的分子间 N-H 氧化加成到平面 σ3-磷化合物中

  摘要：

  发现氨、烷基胺和芳胺会发生快速的分子间 NH 氧化加成到平面单核 σ(3)-磷化合物 (1)。五配位正膦产物 (1·[H][NHR]) 结构坚固，可以通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行全面表征。采用等温滴定量热法来量化正丙胺与 1 ((n)PrNH2 + 1 → 1·[H][NH(n)Pr] 的 NH 氧化加成的焓，ΔHrxn(298) = -10.6 kcal/摩尔）。正丙胺 NH 氧化加成的动力学由原位紫外吸收光谱和速率法测定显示出异常大的分子度 (ν = k[1][(n)PrNH2](3))。在 10-70 °C 的温度范围内进行的动力学实验表明，反应速率随着温度的升高而降低。从 Eyring 分析中提取的活化参数 (ΔH(⧧) = -0.8 ± 0.4 kcal/mol, ΔS(⧧) = -72 ± 2 cal/(mol·K)) 表明强 NH 键被 1 裂解为熵由于高度

  DOI：

  10.1021/ja412469e
• 作为产物：
  描述：

  1-溴频哪酮 在 potassium phosphate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 68.0h， 生成 5-aza-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  通过熵控制的亲电机制将氨、烷基胺和芳胺的分子间 N-H 氧化加成到平面 σ3-磷化合物中

  摘要：

  发现氨、烷基胺和芳胺会发生快速的分子间 NH 氧化加成到平面单核 σ(3)-磷化合物 (1)。五配位正膦产物 (1·[H][NHR]) 结构坚固，可以通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行全面表征。采用等温滴定量热法来量化正丙胺与 1 ((n)PrNH2 + 1 → 1·[H][NH(n)Pr] 的 NH 氧化加成的焓，ΔHrxn(298) = -10.6 kcal/摩尔）。正丙胺 NH 氧化加成的动力学由原位紫外吸收光谱和速率法测定显示出异常大的分子度 (ν = k[1][(n)PrNH2](3))。在 10-70 °C 的温度范围内进行的动力学实验表明，反应速率随着温度的升高而降低。从 Eyring 分析中提取的活化参数 (ΔH(⧧) = -0.8 ± 0.4 kcal/mol, ΔS(⧧) = -72 ± 2 cal/(mol·K)) 表明强 NH 键被 1 裂解为熵由于高度

  DOI：

  10.1021/ja412469e

文献信息

• 一类O,O,N配位三价双环磷化物、合成方法 及其催化应用
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108264526B

  公开（公告）日：2020-05-26

  一类作为有机催化剂的O,O,N配位三价双环磷化物，所述化合物化学结构式为：其中，取代基R1,R2为氢或甲基或乙基或异丙基或叔丁基等烷基或硝基、氰基、羰基、三氟甲基等基团中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成方法为以常见的酮为原料，先后经过溴化，氨化，还原，环化等多个步骤合成最终的O,O,N配位三价双环磷化物。本发明合成了一类全新结构的O,O,N配位三价双环磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类O,O,N配位三价双环磷化物有效应用，即能有效的催化分子间Wittig反应。这种罕见的O,O,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，能有效的催化分子间Wittig反应，提高反应率，缩短反应时间。
• Main Group Redox Catalysis: Reversible P^III/P^V Redox Cycling at a Phosphorus Platform
  作者：Nicole L. Dunn、Minji Ha、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja302963p

  日期：2012.7.18

  two-electron redox cycling (P(III)/P(V)) enabling its use as catalyst for a transfer hydrogenation reaction. The trivalent phosphorus compound activates ammonia-borane to furnish a 10-P-5 dihydridophosphorane, which in turn is shown to transfer hydrogen cleanly to azobenzene, yielding diphenylhydrazine and regenerating the initial trivalent phosphorus species. This result constitutes a rare example of two-electron

  平面的三价磷化合物显示出可逆的双电子氧化还原循环 (P(III)/P(V))，使其可用作转移氢化反应的催化剂。三价磷化合物激活氨硼烷以提供 10-P-5 二氢正膦，这反过来显示出将氢干净地转移到偶氮苯，产生二苯肼并再生最初的三价磷物质。这一结果构成了主族化合物双电子氧化还原催化的一个罕见例子，并表明该非金属平台在支持由过渡金属催化剂主导的类型的键改性氧化还原催化方面具有更广泛的潜力。
• 一类N,N,N配位三价双环磷化物、合成方法 及其催化应用
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108250241B

  公开（公告）日：2020-05-26

  本发明提供一类作为有机催化剂的N,N,N配位三价双环磷化物，所述化合物化学结构式为：以酮为原料，先后经过溴化，氨化，还原、亚胺化、加氢、环化等多个步骤合成最终的N,N,N配位三价双环磷化物。本发明合成了一类全新结构的N,N,N配位三价双环磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类N,N,N配位三价双环磷化物有效应用，即能有效的催化分子内氮杂Wittig反应。相比于传统的过渡金属催化剂，这种罕见的N,N,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，为现有的有机催化反应提供了一种全新的思路，相比于传统的膦催化剂，N,N,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用。
• A Ligand Protonation Series in Aluminum(III) Complexes of Tridentate Bis(enol)amine Ligand
  作者：Nathan A. Phan、James C. Fettinger、Louise A. Berben

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00628

  日期：2018.12.10

  A series of aluminum(III) complexes supported by the tridentate bis(enol)amine ligand (ONO, 1,1′-azanediylbis(3,3-dimethylbutan-2-one)) in two protonation states have been synthesized and characterized structurally. Reaction of AlCl3 with singly deprotonated H2ONO– afforded pseudo-octahedral [(H2ONO–)2Al][AlCl4] (1). AlCl3 was also reacted with doubly deprotonated HONO2– to afford the five-coordinate

  合成了三齿双（烯醇）胺配体（ONO，1,1'-氮杂二基双（3,3-二甲基丁烷-2-一））支撑的一系列铝（III）配合物，并对其结构进行了表征。AlCl 3与单个去质子化的H 2 ONO反应–得到假八面体[（H 2 ONO –）2 Al] [AlCl 4 ]（1）。AlCl 3也与双去质子化的HONO 2–反应，得到五坐标的拟三角双锥体络合物（HONO 2–）AlCl（THF）（2）。配合物2的反应用HCl得到的配合物1，表明配体主链的可逆质子化。使用多种路易斯碱无法实现ONO 3–的Al（III）配合物的合成。去质子化复合物的尝试2与吨丁醇钾，得到[（HONO 2- ）铝（μ-吨迪布奥）（3）中，用不改变配体的质子化状态。
• Novel Hypervalent Complexes of Main-Group Metals by Intramolecular Ligand?Metal Electron Transfer
  作者：Matthias Driess、Nicoleta Dona、Klaus Merz

  DOI：10.1002/chem.200400807

  日期：2004.12.3

  initial coordination and intramolecular L-->M two-electron transfer and of stabilizing main-group elements in unusual low oxidation states. This is impressively shown by the synthesis and structural characterization of the novel Ge and Sn complexes 4-6 by redox reactions of lithiated 1 with the corresponding metal halides GeCl4 and MCl2 (M=Ge, Sn). Surprisingly, conversion of tris-lithiated 1 with GeCl4

  描述了简单的二酮胺螯合配体HN [CH2C（tBu）= O] 2（1）的新的令人着迷的电子特征。出乎意料的是，相应的三阴离子酰胺基二烯酸酯形式1能够在初始配位和分子内L-> M两电子转移后还原主族金属原子M，并能在异常的低氧化态下稳定主族元素。通过锂化1与相应的金属卤化物GeCl4和MCl2（M = Ge，Sn）的氧化还原反应，新颖的Ge和Sn配合物4-6的合成和结构表征令人印象深刻地证明了这一点。出人意料的是，用GeCl 4转化三-锂化的1容易消耗两个摩尔当量的GeCl 4，并导致形成中性GeCl 3络合物4和GeCl 2。前者代表结构特征为中性八面体配位的锗化合物的第二个例子。二锂化的1与GeCl2的反应不会产生预期的ClGe（+2）络合物，但会提供新型的二聚种亚甲基5，而使用SnCl2的类似反应可提供单体亚锡基（ClSn（+2）络合物）2和元素锡，这是由于Sn（+2）的氧化电位较高。