(1R,2S,5R)-menthyl phosphodichloridate | 69145-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-menthyl phosphodichloridate
• 英文别名: (1S,2R,4R)-2-dichlorophosphoryloxy-4-methyl-1-propan-2-ylcyclohexane
• CAS: 69145-11-5
• 化学式: C₁₀H₁₉Cl₂O₂P
• 分子量: 273.139
• InChiKey: UYZFIGQDXBNWMN-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  缩水甘油 、 (1R,2S,5R)-menthyl phosphodichloridate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,2S,5R)-menthyl glycidyl phosphochloridate
  参考文献：
  名称：

  Bredikhin; Lazarev; Bredikhina, Russian Journal of General Chemistry, 1997, vol. 67, # 11, p. 1699 - 1703

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1R,2S,5R)-menthyl phosphodichloridate
  参考文献：
  名称：

  来自手性池的平面手性：二茂铁的非对映选择性阴离子磷光体重排

  摘要：

  排他性地，阴离子磷酸-弗里斯重排已成功地用于手性二茂铁基磷酸酯，产生了非对映异构体富集的1,2- P，O-膦酸酯（至多95％de），其可以进一步转化为对映体纯的膦。报道了一种基于所有手性池醇，手性（二）氯磷酸酯和相应的二茂铁磷酸酯的制备所有原料的简单合成方案。阴离子磷酸-弗里斯重排的最佳反应条件允许在环境温度下进行转化，并在己烷中使用可变的锂酰胺基碱和二胺，确保实际上定量的收率，并避免了副反应。（双）环烷基取代基可形成对空气和水分稳定的化合物，并且还可以将1,1'-取代的衍生物转化为1,1'，2,2'-官能化的二茂铁，这是首次报道。磷酸二铁茂铁基同时重排至次膦酸酯，甚至2-羟基-1，可以进行3-双（膦酰基）二茂铁及其在环境条件下的后处理。单晶衍射分析可以确定两种非对映体纯二茂铁的平面手性的绝对构型。R p异构体。此外，观察到三种化合物在芳族C 5 H 3和C 5 H 4循环之间的强T形π-π相互作用模式。

  DOI：

  10.1021/om500953c

文献信息

• Stereochemistry of the methoxide induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: cleavage of the P–N and P–C bonds in the azaphosphiridine oxide intermediate 1
  作者：Martin J. P. Harger、Ramesh Sreedharan-Menon

  DOI：10.1039/a604093d

  日期：——

  Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate 5 has been prepared from (1R,2S,5R)-(-)-menthol and the S P diastereoisomer has been isolated. This rearranges with methoxide [Me 3 (PhCH 2 )N + MeO - in THF–MeOH] to give only the S P diastereoisomer of menthyl methyl (tert-butylamino)methylphosphonate 6 and very largely (95%) the S P diastereoisomer of menthyl methyl N-tert-butyl-N-methylphosphoramidate 7. The configurations of these products show that when the (postulated) azaphosphiridine oxide intermediate 16 suffers ring opening by methoxide, the P–N bond is cleaved (to give 6) with inversion of configuration but the P–C bond is cleaved (to give 7) with predominant retention. These contrasting stereochemistries suggest that nucleophilic attack on the PO group of the azaphosphiridine oxide generates a five-coordinate intermediate (not merely a transition state) that exists long enough to undergo pseudorotation.

  薄荷醇 P-(溴甲基)-N-叔丁基膦酰胺盐 5 是由 (1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇合成的，且 S P 对映体已被分离。该化合物在甲醇氧化物 [Me3 (PhCH2)N+ MeO- 在四氢呋喃–甲醇中] 的作用下重排，仅生成薄荷基甲基(叔丁基氨基)甲基膦酸酯 6 的 S P 对映体，以及很大比例（95%）的薄荷基甲基 N-叔丁基-N-甲基膦氨基酸酯 7 的 S P 对映体。这些产物的构型表明，当（假设的）氮磷环氧中间体 16 被甲醇氧化物开环时，P–N 键的断裂（生成 6）伴随构型反转，而 P–C 键的断裂（生成 7）则主要保持构型。这些对比的立体化学特征表明，对氮磷环氧中 PO 基团的亲核攻击生成了一个五配位中间体（不仅仅是过渡态），该中间体存在的时间足够长以进行伪旋转。
• Menthyldichlorophosphate: A chiral derivatizing agent for symmetrical diols
  作者：Charles M Garner、Cindy McWhorter、Aaron R Goerke

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10064-8

  日期：1997.11

  Menthyldichlorophosphate reacts readily with a variety of C-2-chiral and meso diols to yield phosphate esters that exhibit useful diastereomeric differences in the P-31 NMR spectra. Meso and d,l diols are easily differentiated with this reagent. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Planar Chirality from the Chiral Pool: Diastereoselective Anionic Phospho-Fries Rearrangements at Ferrocene
  作者：Marcus Korb、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om500953c

  日期：2014.11.24

  phosphates is reported. Optimized reaction conditions for the anionic phospho-Fries rearrangement allow conversions at ambient temperature and the use of variable lithium amid bases and diamines in hexane, ensure virtually quantitative yields, and avoid side reactions. The (bi)cyclic alkyl substituents result in air- and moisture-stable compounds and furthermore allow the conversion of 1,1′-substituted derivatives

  排他性地，阴离子磷酸-弗里斯重排已成功地用于手性二茂铁基磷酸酯，产生了非对映异构体富集的1,2- P，O-膦酸酯（至多95％de），其可以进一步转化为对映体纯的膦。报道了一种基于所有手性池醇，手性（二）氯磷酸酯和相应的二茂铁磷酸酯的制备所有原料的简单合成方案。阴离子磷酸-弗里斯重排的最佳反应条件允许在环境温度下进行转化，并在己烷中使用可变的锂酰胺基碱和二胺，确保实际上定量的收率，并避免了副反应。（双）环烷基取代基可形成对空气和水分稳定的化合物，并且还可以将1,1'-取代的衍生物转化为1,1'，2,2'-官能化的二茂铁，这是首次报道。磷酸二铁茂铁基同时重排至次膦酸酯，甚至2-羟基-1，可以进行3-双（膦酰基）二茂铁及其在环境条件下的后处理。单晶衍射分析可以确定两种非对映体纯二茂铁的平面手性的绝对构型。R p异构体。此外，观察到三种化合物在芳族C 5 H 3和C 5 H 4循环之间的强T形π-π相互作用模式。
• Bredikhin; Lazarev; Bredikhina, Russian Journal of General Chemistry, 1997, vol. 67, # 11, p. 1699 - 1703
  作者：Bredikhin、Lazarev、Bredikhina

  DOI：——

  日期：——