5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene | 203874-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene；5,11,17,23-tetratert-butyl-25,26,27,28-tetramethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• CAS: 203874-24-2
• 化学式: C₄₈H₆₄O₄
• 分子量: 705.034
• InChiKey: NAHXOFOKQUTZEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  741.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.3
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene 在 铁粉 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以71%的产率得到5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  One step facile synthesis of bromo calix[n]arenes

  摘要：

  Bromination of p-tert-butyl calix[n]arenes under different reaction conditions can provide either methylene bridge or ring substituted calix[n]arenes that are usually only amenable through long circuitous routes. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01548-4
• 作为产物：
  描述：

  25,26-bis-O-(diethoxyphosphoryl)(p-tert-butyl)calix[4]arene 在 sodium hydroxide 、 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃衍生物的还原和氧化反应

  摘要：

  25,26,27,28-四甲氧基-对-叔丁基杯[4]芳烃与K的还原裂解导致26,28-二甲氧基-对丁基丁基杯[4]芳烃的形成。25,27-二羟基杯[4]亚芳基与NO 2 BF 4在乙腈中的反应导致其氧化为杯二醌6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85995-x

文献信息

• An Electron‐Rich Calix[4]arene‐Based Receptor with Unprecedented Binding Affinity for Nitric Oxide
  作者：Denan Wang、Lena V. Ivanova、Maxim V. Ivanov、Saber Mirzaei、Qadir K. Timerghazin、Scott A. Reid、Rajendra Rathore

  DOI：10.1002/chem.201804245

  日期：2018.11.27

  Calixarenes have found widespread application as building blocks for the design and synthesis of functional materials in host–guest chemistry. The ongoing desire to develop a detailed understanding of the nature of NO bonding to multichromophoric π‐stacked assemblies led us to develop an electron‐rich methoxy derivative of calix[4]arene (3), which we show exists as a single conformer in solution at ambient temperature

  杯芳烃已被广泛用作主体-客体化学中功能材料的设计和合成的基础。对详细了解NO与多发色π堆积组件的键合性质的持续渴望促使我们开发了杯[4] arene（3）的富电子甲氧基衍生物，我们证明了它在溶液中以单一构象异构体的形式存在在环境温度下。在这里，我们检查了该衍生物的氧化还原性质，使用强效的化学氧化剂生成了其阳离子自由基（3 +），并确定了其与模型杯芳烃相比与NO结合的相对功效。我们发现，3 / 3 +。是NO +的出色受体/ NO，具有前所未有的结合功效。通过X射线晶体学获得的该杯芳烃衍生物及其NO配合物的精确实验结构的可用性对于开发新型功能性NO生物传感器以及理解堆积的芳族供体在有效的NO结合中的作用至关重要，这可能具有相关性。生物NO运输。
• Bridge-disubstituted calix[4]arenes obtained via a new preparative route. Synthesis and structural study
  作者：Conrad Fischer、Guisheng Lin、Wilhelm Seichter、Edwin Weber

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.087

  日期：2011.8

  bearing various substituents including alkyl, p-bromobenzyl, carboxy and allyl at opposite methylene bridges has been synthesized via successive metallation followed by nucleophilic substitution. In a first step, mono-lithiated calix[4]arenes react with terminal bromoalkanes to give 2-alkylated calix[4]arenes or with CO2 the respective calixarene-2-carboxylic acid in good yields. A second lithiation step

  通过连续的金属化然后亲核取代，已经合成了一系列在各个亚甲基桥上带有烷基，对-溴苄基，羧基和烯丙基的取代基的杯[4]芳烃。在第一步中，单硅烷基杯[4]芳烃与末端溴代烷烃反应，以高收率得到2-烷基化杯[4]芳烃或与CO 2各自的杯芳烃-2-羧酸。单取代产物的第二次锂化步骤以及随后的极性和非极性取代基的连接产生了几种新的直径桥联二取代的杯[4]芳烃。2D-NMR测量确定双取代的杯芳烃主要采用1,2-交替解决方案中的构象。描述了新型二取代杯[4]芳烃的X射线晶体结构的第一个例子，其中杯[4]芳烃也具有罕见的1,2-交替构型。
• Calix[4]arene Derivatives Monosubstituted at All Four Methylene Bridges
  作者：Ishay Columbus、Silvio E. Biali*

  DOI：10.1021/jo702474n

  日期：2008.4.1

  characterized by X-ray crystallography. Incorporation of hydroxy groups on the bridges was accomplished via solvolysis in AcOH, followed by LiAlH4 reduction of the acetoxy groups. Reaction of the tetra-(2-methylfuranyl)calixarene derivative 11 with benzyne followed by deoxygenation with Me3SiCl/NaI afforded in low yield the tetra-(4-methylnaphthyl)calix[4]arene derivative 12. Reaction of de-tert-butylated tetrabromo

  探索了四溴杯芳烃衍生物2b在三氟乙醇（TFE）或六氟异丙醇（HFIP）中在溶剂分解条件下与醇的反应范围。该反应用MeOH，EtOH，n -PrOH，乙二醇和i -PrOH容易地进行，优选得到四取代产物的rccc异构体。尝试从CHCl 3 / MeOH重结晶时，甲氧基衍生物6a进行异构化，其rcct和rctt形式通过X射线晶体学表征。通过在AcOH中进行溶剂分解，然后在LiAlH 4中完成桥上羟基的结合乙酰氧基的还原。四-（2-甲基呋喃基）杯芳烃衍生物11与苯炔反应，然后用Me 3 SiCl / NaI脱氧，得到低产率的四-（4-甲基萘基）杯[4]芳烃衍生物12。的反应脱叔-butylated四溴衍生物2A与米二甲苯在HFIP随后得到tetraxylyl衍生物的粗产物甲基化14。
• An easy access to tetra-o-alkylated calix[4]arenes of cone conformation
  作者：István Bitter、Alajos Grün、Béla Ágai、László Tôke

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00401-s

  日期：1995.7

  Fully O-alkylated calix[4]arenes have been synthesized by the alkylation of p-tertbutylcalix[4]arene and its 1,3-dialkylated derivatives in liquid-liquid phase-transfer catalytic process. 1H4 and 1H2R2 could effeciently be deprotonated by aqueous NaOH (50% w/w)-toluene system and alkylated with alkyl (aralkyl, allyl) halogens in good yields affording calix[4]arene tetraethers of cone conformation.

  通过对-叔丁基杯[4]芳烃及其1,3-二烷基化衍生物在液-液相转移催化过程中的烷基化反应，可以合成出完全O-烷基化的杯[4]芳烃。1H 4和1H 2 R 2可以用NaOH（50％w / w）甲苯水溶液有效地去质子化，并用烷基（芳烷基，烯丙基）卤素进行烷基化，收率很高，得到圆锥构象的杯[4]芳烃四醚。
• Fluorescent chemosensors based on a new type of <i>lower rim</i>-dansylated and bridge-substituted calix[4]arenes
  作者：Conrad Fischer、Manuel Stapf、Wilhelm Seichter、Edwin Weber

  DOI：10.1080/10610278.2013.783918

  日期：2013.6.1

  The synthesis, structural and chemosensing properties of several lower rim-dansylated calix[4]arenes bearing different methylene bridge substituents are described. Compared to bridge-unsubstituted pendants neither the conformational nor the fluorescence characteristics of the calixarene core are perceptibly influenced by the bridge substituent. X-ray structure as well as NMR measurements indicates

  描述了几种带有不同亚甲基桥取代基的下缘丹磺酰化杯 [4] 芳烃的合成、结构和化学传感特性。与桥未取代的悬垂体相比，杯芳烃核心的构象和荧光特性均不受桥取代基的明显影响。X 射线结构以及 NMR 测量表明较低的边缘丙氧基化和丹磺酰化杯芳烃采用能够在微摩尔水平络合 Cu2+ 离子的锥形构象。荧光测量指向选择性 1:2 杯芳烃：Cu2+ 复合物的形成，其传感参数处于合适的水平，可用作潜在的固定化学传感器，用于检测 Cu2+ 离子。