Methyl-4,6-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranosid | 74247-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl-4,6-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranosid
• 英文别名: methyl 4,6-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside；TBDMS(-4)[TBDMS(-6)]a-Man1Me；(2S,3S,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 74247-89-5
• 化学式: C₁₉H₄₂O₆Si₂
• 分子量: 422.71
• InChiKey: HYNOWCUREDJLAM-UUAJXVIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 Methyl-4,6-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranosid 在 吡啶 作用下， 反应 12.0h， 生成 Methyl-2,3-di-O-acetyl-4,6-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Strukturelle Abwandlungen an partiell silylierten Kohlenhydraten mittels Triphenylphosphan/Azodicarbons�urediethylester, 4. Mitt.: Transformationen an Mannose und Galaktose

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00938735
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 咪唑 、 molecular sieve 、 焦磷酸硫胺素 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 Methyl-4,6-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Strukturelle Abwandlungen an partiell silylierten Kohlenhydraten mittels Triphenylphosphan/Azodicarbons�urediethylester, 4. Mitt.: Transformationen an Mannose und Galaktose

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00938735

文献信息

• Regioselective Silylation of Sugars through Palladium Nanoparticle-Catalyzed Silane Alcoholysis
  作者：Mee-Kyung Chung、Galina Orlova、John D. Goddard、Marcel Schlaf、Robert Harris、Terrance J. Beveridge、Gisele White、F. Ross Hallett

  DOI：10.1021/ja026723v

  日期：2002.9.1

  silylation of levoglucosan and 1,3,5-O-methylidene-myo-inositol. In an attempt to rationalize the observed regioselectivities, ab initio predictions (HF/3-21G) have been made on the relative energies of some of the silylated products. They suggest that the observed regioselectivities do not reflect a kinetic vs thermodynamic product distribution but are induced by the silylation agent employed. Models

  使用叔丁基二甲基硅烷 (TBDMS-H) 和 Ph(3)SiH 作为硅烷，钯 (0) 催化的硅烷醇解首次应用于糖类。催化剂是 Pd(0) 的胶体溶液，由 PdX(2)（X = Cl(-)、OAc(-)）和 TBDMS-H 在 N,N-二甲基乙酰胺中原位生成。该胶体已通过动态光散射和透射电子显微镜进行表征，并由直径约 2 nm 的催化高活性纳米粒子组成。硅烷醇解反应是甲基和苯基糖苷区域选择性硅烷化的有效方法，并产生氢气作为唯一的副产物。对于许多研究的糖底物，所获得的区域异构体的分布与传统的 R(3)SiCl/碱（碱 = 吡啶，咪唑）方法，并方便地获得 3,6- 而不是 2,6- 甲硅烷基化吡喃糖苷，通过甲硅烷基氯化法获得的主要产品。该方法还允许左旋葡聚糖和 1,3,5-O-亚甲基肌醇的选择性轴向甲硅烷基化。为了使观察到的区域选择性合理化，已经对一些硅烷化产物的相对能量进行了从头预测 (HF/
• Selective Synthesis of Some Aminosugars via Catalytic Aminohydroxylation of Protected 2,3-Unsaturated <scp>d</scp>-Gluco- and <scp>d</scp>-Galacto-2-hexenopyranosides
  作者：Ippei Fukuhara、Ryosuke Matsubara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01170

  日期：2020.7.17

  The aminohydroxylation of methyl 4,6-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-unsaturated α-d-glucopyranoside proceeds in the presence of chloramine-T, OsO4 (4 mol %), (DHQ)2PHAL (5 mol %), and triethylbenzylammonium chloride (TEBAC) in both a stereoselective and a regioselective manner to produce protected methyl α-d-mannosamide as the sole product. In contrast, the reaction of methyl 2,3-unsaturated β

  在氯胺-T，OsO 4（4 mol％），（DHQ）2 PHAL的存在下，进行甲基4,6-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2,3-不饱和α- d-吡喃葡萄糖苷的氨基羟化反应（5mol％）和三乙基苄基氯化铵（TEBAC）以立体选择性和区域选择性两种方式产生作为唯一产物的受保护的甲基α- d-甘露糖酰胺。相反，在2，3-不饱和甲基β- d-吡喃半乳糖苷在相同条件下的反应产生了区域异构体的混合物，尽管立体化学得到了很好的控制。区域异构体的比例取决于保护基和所用配体的性质。