3-(R)-methyl-4-(R)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one | 287724-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-(R)-methyl-4-(R)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one
• 英文别名: (3R,4R)-3-methyl-4-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)oxetan-2-one；(3R,4R)-(-)-3-methyl-4-(trimethylsilyl)ethynyloxetan-2-one；(3R,4R)-3-methyl-4-(2-trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one
• CAS: 287724-86-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂Si
• 分子量: 182.294
• InChiKey: MUFQDXBMQPGSOC-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.43
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(R)-methyl-4-(R)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 lithium amidoborane 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.58h， 生成 (3R,4S,7R,E)-8-((2S,6R)-6-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4,7-dimethyl-1-(trimethylsilyl)oct-5-en-1-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过迭代立体选择性二恶英酮定向原环化对映选择性合成 (−)-Exigigolide

  摘要：

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。

  DOI：

  10.1002/anie.201102790
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 manganese(IV) oxide 、 C₂₃H₃₂N₂O₂Si 、 N,N-二异丙基乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3-(R)-methyl-4-(R)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Exiguolide的催化不对称全合成。

  摘要：

  报道了（-）-exiguolide的催化不对称全合成，这是一种嵌有双（tetrahydropyran）基序的复杂的20元大环内酯。收敛合成涉及通过催化不对称烯丙基化和Prins环化反应构建C1-C11四氢吡喃链段，以及通过催化不对称环缩合反应和Johnson-Claisen重排形成C12-C21膦酸酯链段。的15-合成外延-exiguolide还描述。

  DOI：

  10.1002/chem.202001773

文献信息

• Catalytic Asymmetric Propionate Aldol Reactions via Acyl Halide−Aldehyde Cyclocondensations
  作者：Scott G. Nelson、Zhonghui Wan

  DOI：10.1021/ol005968e

  日期：2000.6.1

  Catalyzed asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions afford highly enantiomerically enriched 3,4-disubstituted-2-oxetanones. These reactions constitute catalytic asymmetric propionate aldol additions. An optically active Al(III)-triamine complex (10 mol %) catalyzes the di(isopropyl)ethylamine-mediated cyclocondensation of propionyl bromide and a variety of aldehydes to afford

  催化的不对称酰基卤-醛环缩合（AAC）反应可提供高度对映体富集的3,4-二取代-2-氧杂环丁烷。这些反应构成了催化不对称丙酸酯醇醛加成物。光学活性的Al（III）-三胺络合物（10 mol％）催化二（异丙基）乙胺介导的丙酰溴和各种醛的环缩合反应，得到对映异构度均一高（90-> 98％）的β-内酯加合物ee），非对映选择性（74-> 98％de）和化学收率（78-90％）。内酯开环表明对映体富集的β-内酯可作为顺式丙酸酯羟醛加合物的替代物。
• A Concise Synthesis of (-)- and (+)-<i>trans</i>-Whisky Lactones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200901058

  日期：2010.2

  Concise enantioselective eleven-step syntheses leading to (―)- and (+)-trans-whisky lactones were developed. Propargyl alcohol was employed as starting material. The reaction sequences include highly diastereoselective electrophilic cyclization of γ-allenoic acids, dehydroiodination, and hydrogenation.

  开发了导致 (―)- 和 (+)- 反式威士忌内酯的简明对映选择性 11 步合成。炔丙醇用作原料。反应顺序包括γ-丙二烯酸的高度非对映选择性亲电环化、脱氢碘化和氢化。
• Highly Stereoselective Iodolactonization of 4,5-Allenoic Acids-An Efficient Synthesis of 5-(1′-Iodo-1′(<i>Z</i>)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3<i>H</i>)-furanones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200801363

  日期：2008.10.29

  In this paper, it is reported that the efficient iodolactonization of 4,5-allenoic acid with I2 in cyclohexane in the presence or absence of K2CO3 afforded 5-(1'-iodo-1'(Z)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3H)-furanones highly stereoselectively. However, the reaction of axially optically active 4,5-allenoic acids (R)-(-)-5 a and (R)-(-)-5 b with I2 afforded the corresponding products with a serious loss of chirality

  在本文中，据报道，在存在或不存在K2CO3的条件下，在环己烷中用I2对4,5-烯丙酸进行有效的碘内酯化，可得到5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5 -dihydro-2（3H）-呋喃酮具有高度立体选择性。然而，轴向旋光的4，5-烯丙酸（R）-（-）-5a和（R）-（-）-5b与I 2的反应提供了具有严重手性损失的相应产物。通过在Cs2CO3存在下用N-碘琥珀酰亚胺在CH2Cl2中进行碘内酯化解决了这个问题。然而，Z / E的选择性较低。通过随后的Sonogashira偶联动力学拆分，可以制备纯的光学活性Z产物。底物与起始4,5-烯丙酸的3位上的取代基反应得到反式4，5-二取代的γ-丁内酯是唯一的产品。4,5-烯丙酸（S）-（+）-1 l，（R）-（-）-1 l和（S）-（+）-1 m的反应在3处具有中心手性不管丙二烯部分的轴向手性如何，-位置提供的反式产物具有非常高的对映体纯度和高达98：2的Z
• Divergent reaction pathways in amine additions to β-lactone electrophiles. An application to β-peptide synthesis
  作者：Scott G. Nelson、Keith L. Spencer、Wing S. Cheung、Steven J. Mamie

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00722-6

  日期：2002.8

  β-Lactone electrophiles are subject to regioselective addition–elimination (AE) or SN2 ring opening with various nitrogen-based nucleophiles. Primary and secondary amines promote AE ring opening to deliver products that are the functional equivalent of amide aldol adducts. Azide and sulfonamide anion nucleophiles engender SN2 lactone ring opening to deliver N-protected β-amino acid derivatives. These

  β-内酯亲电体会与多种基于氮的亲核体发生区域选择性加成-消除（AE）或S N 2开环。伯胺和仲胺可促进AE开环，从而提供功能上与酰胺醇醛加合物相同的产品。叠氮化物和磺酰胺阴离子亲核试剂使S N 2内酯开环传递N保护的β-氨基酸衍生物。这些依赖亲核试剂的开环途径，再加上通过酰基卤-醛环缩合反应获得的富含大量庚酮的β-内酯的便捷途径，构成了不对称有机合成的通用方法。还描述了该反应技术在基于从AAC开环序列中出现的旋光性β-叠氮酸的β肽合成新方法中的应用。
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Exiguolide
  作者：Kengo Oka、Shunsuke Fuchi、Keita Komine、Hayato Fukuda、Susumi Hatakeyama、Jun Ishihara

  DOI：10.1002/chem.202001773

  日期：2020.10.6

  The catalytic asymmetric total synthesis of (−)‐exiguolide, a complex 20‐membered macrolide embedded with a bis(tetrahydropyran) motif, is reported. The convergent synthesis involves the construction of the C1–C11 tetrahydropyran segment via catalytic asymmetric allylation and Prins cyclization, and the formation of the C12–C21 phosphonate segment via catalytic asymmetric cyclocondensation reaction

  报道了（-）-exiguolide的催化不对称全合成，这是一种嵌有双（tetrahydropyran）基序的复杂的20元大环内酯。收敛合成涉及通过催化不对称烯丙基化和Prins环化反应构建C1-C11四氢吡喃链段，以及通过催化不对称环缩合反应和Johnson-Claisen重排形成C12-C21膦酸酯链段。的15-合成外延-exiguolide还描述。