(2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol | 83458-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol；(E)-6-(benzyloxy)-2-hexen-1-ol；(E)-6-phenylmethoxyhex-2-en-1-ol
• CAS: 83458-91-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: DEORESRIUGNIIN-LZCJLJQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 以91%的产率得到((2R,3R)-3-(3-(benzyloxy)propyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  实用的全合成（+）-螺菌灵甲基醚

  摘要：

  描述了一种有效和实用的全合成（+）-螺菌灵甲基醚。邻苯二甲醛-醛3是通过1,4-非共轭二烯5与长链炔属二烯亲和体6之间的Diels-Alder反应制得的。螺环酮砜4的碳骨架是由单苄基保护的1，5-戊二醇构成的，并且通过Sharpless不对称环氧化作用已建立了邻苯二甲酸酯部分和螺环酮部分的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo1016647
• 作为产物：
  描述：

  5-benzyloxy-1-pentyne 在 正丁基锂 、 NaAlH₂(OCH₂CH₂OEt)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of cembranolide precursors via addition of allylstannanes to conjugated aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00356a022

文献信息

• Synthesis of Diastereomerically and Enantiomerically Pure 2,3-Disubstituted Tetrahydrofurans Using a Sulfoxonium Ylide
  作者：Jennifer M. Schomaker、Veera Reddy Pulgam、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja0469075

  日期：2004.10.1

  via Sharpless asymmetric epoxidation chemistry, offer access to a wide variety of enantiomerically pure compounds. In this communication, we describe the use of a Payne rearrangement to control regioselectivity in the ring-opening of a series of 2,3-epoxy alcohols with dimethylsulfoxonium methylide to yield diastereomerically and/or enantiomerically pure disubstituted tetrahydrofuran rings. The factors

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。
• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Alkyl-Substituted Allyl Reagents with Acyclic Amides
  作者：Yang-Jie Jiang、Gao-Peng Zhang、Jian-Qiang Huang、Di Chen、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02927

  日期：2017.11.3

  nonstabilized carbon nucleophiles, was successfully used for the first time in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction, affording the corresponding allylic alkylated products in high yields with high enantioselectivities. The usefulness of the protocol has been demonstrated by the enantioselective synthesis of an important chiral building block and enantiomer of Dubiusamine A.

  各种各样的烷基取代的烯丙基试剂以及不稳定的碳亲核试剂首次成功地用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，从而以高收率和高对映选择性提供了相应的烯丙基烷基化产物。该协议的有效性已通过重要手性构件和Dubiusamine A的对映异构体的对映选择性合成得到证明。
• Synthetic studies towards halichondramides, and related novel tris-oxazole containing macrolides from marine organisms. A concise route to the keto-triol formyl enamine moiety.
  作者：Milton J. Kiefel、John Maddock、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79858-3

  日期：1992.5

  A synthesis of the keto-triol formyl enamine moiety (3) in the marine metabolite halichondramide (1) is described. The synthesis features judicious applications of the Evans chiral aldol protocol in combination with the controlled ring opening of chiral α-epoxy alcohol precursor molecules to elaborate the units (5) and (6). A Wadsworth-Emmons coupling between (5) and (6) next provided (18), which was

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。
• Stereoselective Synthesis of a Key Intermediate of (-)-Apicularen A
  作者：J. Yadav、N. Kumar、A. Prasad

  DOI：10.1055/s-2007-965979

  日期：2007.4

  Progress towards the stereoselective formal synthesis of (-)-apicularen A is described. The convergent approach involves the assembly of aliphatic and aromatic fragments via Grubbs’s cross metathesis. Other key reactions in the strategy include Sharpless asymmetric epoxidation, Evans’s protocol for the generation of SYN 1,3-diol systems and stereoselective reduction.

  描述了 (-)-apicularen A 的立体选择性形式合成的进展。收敛方法涉及通过 Grubbs 的交叉复分解组装脂肪族和芳香族片段。该策略中的其他关键反应包括 Sharpless 不对称环氧化、Evans 用于生成 SYN 1,3-二醇系统和立体选择性还原的方案。