thiophenolate | 13133-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thiophenolate
• 英文别名: benzenethiolate
• CAS: 13133-62-5
• 化学式: C₆H₅S
• 分子量: 109.172
• InChiKey: RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiophenolate 在 azide radical 作用下， 生成 phenylthiyl
  参考文献：
  名称：

  苯酚的第一个激发单重态的失活。

  摘要：

  在皮秒和纳秒激光闪光光解的基础上，通过发射和吸收光谱进行检测，定量描述了硫酚ArSH（S（1））的第一激发单重态的所有失活通道，例如荧光，系统间交叉（ISC） ），化学离解成自由基以及无辐射内部转化（IC）。为此，在极性增加的溶剂：1-氯丁烷，乙醇和乙腈中研究了硫酚及其甲基，甲氧基和氯取代的衍生物的光解作用。发现在室温下，硫酚的荧光寿命为数百皮秒至几纳秒，与荧光量子产率在0.001-0.040之间相关。根据芳香环的取代方式，发现SH键解离的量子产率在0.3-0.5之间，而与溶剂极性无关。在激光光解中，既不能通过直接方式也不能通过随后的β-胡萝卜素敏化而观察到三重峰的形成。与总的差异是，无辐射内部转换（Phi（IC）>或= 0.5）是主要过程。

  DOI：

  10.1039/b516924k
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 thiophenolate
  参考文献：
  名称：

  脉冲辐射分解和DFT计算研究芳族硫醚自由基阴离子的介观分解机理

  摘要：

  通过光谱测量和DFT计算，研究了2-甲基四氢呋喃在辐射分解过程中产生的八个芳香族硫醚自由基阴离子（ArCH 2 SAr' •）的介观分解机理。七个ArCH 2 SAr' •–通过苄基碳原子与硫原子之间的σ键解离而进行介观分解，从而形成具有逐步机理或协同机理的相应自由基和阴离子。相反，在苄基β-萘基硫醚自由基阴离子中没有发现介解作用。从具有逐步机理的介观分解的Arrhenius分析中，确定了表观活化能（ΔE exp）并将其与这些活化能（ΔE cal）进行了比较。）由DFT计算得出。两种类型的C–S键解离可能产生C自由基和S阴离子（ArCH 2 • / Ar'S –）和C阴离子和S自由基（ArCH 2 – / Ar'S •）。通过DFT计算估计了离解能（BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）和BDE（ArCH 2 – / Ar'S •）），发现BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）小于BDE（ArCH

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00660
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基腈 在 thiophenolate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-丁烯腈
  参考文献：
  名称：

  Relative donor-atom effects on rates of isomerization of 3-butenenitrile catalyzed by anions of the same basicity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00152a048

文献信息

• Metal-free efficient dye-sensitized solar cells based on thioalkylated bithiophenyl organic dyes
  作者：Fang-Sian Lin、Pragya Priyanka、Miao-Syuan Fan、Sureshraju Vegiraju、Jen-Shyang Ni、Yi-Ching Wu、Yi-Hsien Li、Gene-Hsiang Lee、Yamuna Ezhumalai、Ru-Jong Jeng、Ming-Chou Chen、Kuo-Chuan Ho

  DOI：10.1039/d0tc02310h

  日期：——

  A series of new metal-free organic dyes based on 3,3′-dithioalkyl-2,2′-bithiophene (SBT) organic chromophores was synthesized for use in dye-sensitized solar cells (DSSCs). Because S(alkyl)⋯S(thiophene) intermolecular interlocking renders the twist angle in the structure as <1°, the SBT core is almost flat, as evidenced by the single crystal, optical, and electrochemical data. Through structural modification

  合成了一系列基于3,3'-二硫代烷基-2,2'-联噻吩（SBT）有机生色团的新型无金属有机染料，用于染料敏化太阳能电池（DSSC）。由于S（烷基）⋯S（噻吩）的分子间互锁使结构中的扭曲角小于1°，因此SBT核几乎是平坦的，如单晶，光学和电化学数据所示。通过对具有不同烷基链和共轭噻吩单元的SBTπ-接头进行结构修饰，可以抑制显着的生色团聚集和界面电荷重组。在所有合成染料中，优化的染料（消光系数高，为1.3×10 4 cm -1 M -1在497 nm波长下）和共吸附的鹅去氧胆酸（CDCA）在1个阳光下（AM 1.5 G，100 mW cm -2）达到了9.46％的功率转换效率（η）。在1个阳光下进行1000小时的测试后，用这种染料和共吸附剂CDCA制成的太阳能电池仍保持其初始效率的88％，而用N719染料制成的电池为69％。此外，当在2400勒克斯的T5荧光灯下测试时，该染料与CDCA的η为12
• Kinetics and Mechanism of the Nucleophilic Displacement Reactions of Chloroacetanilide Herbicides:  Investigation of α-Substituent Effects
  作者：Katrice A. Lippa、Sandra Demel、Irvin H. Lau、A. Lynn Roberts

  DOI：10.1021/jf030290d

  日期：2004.5.1

  ease with which alpha-chloroacetanilide herbicides undergo displacement reactions with strong nucleophiles, and their recalcitrance toward weak ones, is intimately related to their herbicidal properties and environmental chemistry. In this study, we investigate the kinetics and mechanisms of nucleophilic substitution reactions of propachlor and alachlor in aqueous solution. The role played by the alpha-amide

  α-氯代乙酰苯胺除草剂与强亲核体发生取代反应的难易程度以及对弱亲核体的拒服性与它们的除草特性和环境化学密切相关。在这项研究中，我们研究了水溶液中丙草胺和甲草胺的亲核取代反应的动力学和机理。通过包括具有修饰的α取代基的几种丙草胺的结构上相关的类似物，检查了α-酰胺基团所起的作用。反应的整体二级性质，负DeltaS（双匕首）值，离子强度对反应性的弱影响，结构反应性趋势共同支持分子间的S（N）2机理，而不是丙氯的α-氯代乙酰苯胺以及α-氯代硫代乙酰苯胺类似物的分子内反应。相反，α-亚甲基类似物表现出动力学和盐效应，与苯胺氮的邻氨基苯甲酸酯辅助相一致。可以推断出与α-苯胺取代基的电子相互作用，而不是与邻近基团的参与，可以控制α-氯乙酰苯胺对亲核试剂的反应性。
• Gas-phase reactions of iron(1-) and cobalt(1-) with simple thiols, sulfides, and disulfides by Fourier-transform mass spectrometry
  作者：L. Sallans、K. R. Lane、B. S. Freiser

  DOI：10.1021/ja00185a013

  日期：1989.2

  products, H-Fesup minus}}-SH and Fesup minus}}-SH. Some of the thermochemical data derived from this study include Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol and Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus minus}9 kcal/mol. Finally, a brief survey of the reactivity of Vsup minus}}, Crsup minus}}, and Mosup minus}} with selected organosulfur compounds is also reported. 79 refs., 3 figs., 7 tabs

  发现 Fesup minus}} 和 Cosup minus}} 会与简单的硫醇、硫化物和二硫化物反应。由这些金属阴离子 Msup minus}} 和硫醇形成的主要反应产物包括 MSsup minus}}、MSHsup minus}} 和 MSHsub 2}sup minus}} 和提出了一种涉及金属初始插入弱 CS 键的机制。类似地，CS 插入是与硫化物和二硫化物反应的主要攻击模式，类似于观察到的金属阳离子反应。碰撞诱导解离用于支持主要产物 H-Fesup minus}}-SH 和 Fesup minus}}-SH 的拟议结构。本研究得出的一些热化学数据包括 Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol 和 Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus减去}9 kcal/mol。最后，还报告了
• Bromonitromethane, a versatile electrophile: reactions with thiolates
  作者：Brian R. Fishwick、David K. Rowles、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/c39830000834

  日期：——

  Thiolate ions react with bromonitromethane to give nitronate ion and, initially, sulphenyl bromide which reacts with further thiolate ion to give disulphide; when the disulphide bears an appropriately placed nitrile function, intramolecular attack by the nitronate ion at this function and subsequent intramolecular displacement of thiolate ion yields aminothiophenes.

  硫醇根离子与溴硝基甲烷反应生成亚硝酸根离子，最初是亚硫酰溴，后者与其他硫醇根离子反应生成二硫键；当二硫化物具有适当的腈功能时，亚硝酸根离子在该功能上的分子内攻击以及随后硫醇盐离子的分子内置换产生氨基噻吩。
• Addition of elemental selenium to phosphonate carbanions- - a key step in the synthesis of vinylphosphonates. A new synthetic approach to 1,4-dicarbonyl systems.
  作者：Marian Mikolajczyk、Slawomir Grzejszczak、Katarzyna Korbacz

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81837-2

  日期：1981.1

  A convenient synthesis of vinylphosphonates which involves addition of elemental selenium to phosphonate carbanions followed by alkylation and selenoxide elimination is described. A general approach to 1,4-dicarbonyl systems based on diethyl α-methylthiovinylphosphonate is also reported.

  描述了一种方便的乙烯基膦酸酯的合成方法，该方法包括将元素硒添加到膦酸酯碳负离子中，然后进行烷基化和亚硒酸酯消除。还报道了基于α-甲基硫代乙烯基膦酸二乙酯的1，4-二羰基体系的一般方法。