phenylthiyl | 4985-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylthiyl
• 英文别名: phenylthiyl radical；Phenylthio radical
• CAS: 4985-62-0
• 化学式: C₆H₅S
• 分子量: 109.172
• InChiKey: BNJMRELGMDUDDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylthiyl 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 二苯二硫醚
  参考文献：
  名称：

  苯酚的第一个激发单重态的失活。

  摘要：

  在皮秒和纳秒激光闪光光解的基础上，通过发射和吸收光谱进行检测，定量描述了硫酚ArSH（S（1））的第一激发单重态的所有失活通道，例如荧光，系统间交叉（ISC） ），化学离解成自由基以及无辐射内部转化（IC）。为此，在极性增加的溶剂：1-氯丁烷，乙醇和乙腈中研究了硫酚及其甲基，甲氧基和氯取代的衍生物的光解作用。发现在室温下，硫酚的荧光寿命为数百皮秒至几纳秒，与荧光量子产率在0.001-0.040之间相关。根据芳香环的取代方式，发现SH键解离的量子产率在0.3-0.5之间，而与溶剂极性无关。在激光光解中，既不能通过直接方式也不能通过随后的β-胡萝卜素敏化而观察到三重峰的形成。与总的差异是，无辐射内部转换（Phi（IC）>或= 0.5）是主要过程。

  DOI：

  10.1039/b516924k
• 作为产物：
  描述：

  d-thiophenol 生成 phenylthiyl
  参考文献：
  名称：

  苯酚光解离中分子内轨道排列的控制：通过化学取代进行构象操作。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705358
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-Bis(phenylazo)propane 在 phenylthiyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 丙酮苯腙 、 苯
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of Geminal BisAzoalkanes. Stabilization of a Carbon-Centered Radical by the Azo Substituent

  摘要：

  Two geminal bisazoalkanes (1 and 2) have been employed to generate a radical center next to the azo group. The 8.0 kcal/mol lower Delta G double dagger for thermolysis of 1 and 2 relative to model compounds and 7 is dissected into a 1 kcal/mol contribution from ground state elevation of 1 and 2 and at least 2.6 kcal/mol from phenyl stabilization of radical 3. Any extra stabilization of the aliphatic 2,3-diazaallyl radical (4) relative to alpha,alpha-dimethylallyl amounts to no more than 4.4 kcal/mol. Finally, gamma-phenyl conjugation of the alpha,alpha-dimethylallyl radical stabilizes it by 4.5 kcal/mol.

  DOI：

  10.1021/jo00100a028

文献信息

• Thiol radical cations and thiyl radicals as direct products of the free electron transfer from aromatic thiols to n-butyl chloride radical cations
  作者：Ralf Hermann、Ghasi Ram Dey、Sergej Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/a909608f

  日期：——

  conditions, only the electron transfer reaction between n-butyl chloride parent ions and the thiophenols remains and could be well analyzed. It takes place at a rate constant of about 1.5×1010 dm3 mol−1 s−1 and takes two parallel paths–common electron transfer yielding thiophenol radical cations and a more complex ionic reaction resulting directly in thiyl radicals. The latter is thought to proceed via

  在正丁基氯溶液中苯硫酚（ArSH=苯硫酚、邻-、间-和对-硫代甲酚或 2-硫萘酚）的脉冲辐解中观察到自由基和离子反应。芳族硫基自由基的主要来源是丁基自由基与硫醇的反应，反应速率为 1.0-5.6×108 dm3 mol-1 s-1。这种自由基生成路径在氧气存在下完全猝灭。在这些条件下，只有正丁基氯母离子和苯硫酚之间的电子转移反应仍然存在，可以很好地分析。它以大约 1.5×1010 dm3 mol-1 s-1 的速率常数发生，并采取两条平行的路径——共同的电子转移产生苯硫酚自由基阳离子和更复杂的离子反应，直接产生硫自由基。后者被认为是通过遇到复杂的几何形状 ArSH···ClBu·+，其中电子转移后直接是立即去质子化。硫基自由基和硫醇自由基阳离子的特征在于它们的光吸收光谱和它们的动力学特性。量子化学计算支持我们的机械解释，并提供有关硫醇自由基阳离子的电荷分布和反应性的信息。
• Polarity Reversal Catalysis in Radical Reductions of Halides by N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiangcheng Pan、Emmanuel Lacôte、Jacques Lalevée、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja300416f

  日期：2012.3.28

  ineffective radical reductions of alkyl and aryl halides by N-heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) are catalyzed by thiols. Reductions and reductive cyclizations with readily available 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene borane and a water-soluble triazole relative are catalyzed by thiophenol and tert-dodecanethiol [C(9)H(19)C(CH(3))(2)SH]. Rate constants for reaction of the phenylthiyl (PhS•) radical with

  否则，N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）对烷基和芳基卤化物的缓慢或完全无效的自由基还原由硫醇催化。使用容易获得的 1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷和水溶性三唑相关物的还原和还原环化反应由苯硫酚和叔十二烷硫醇催化 [C(9)H(19)C(CH(3))(2 )SH]。苯硫基 (PhS•) 自由基与两个 NHC 硼烷反应的速率常数已通过激光闪光光解实验测量为 ~10(8) M(-1) s(-1)。对现有证据的分析表明极性反转催化的作用。
• Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. 42. Some reactions of the bis(trifluoromethyl)aminoxyl radical
  作者：T. Doba、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja00326a012

  日期：1984.7

  Determination des constantes de vitesse, dans des freons, de l'enlevement d'hydrogene par (CF 3 ) 2 NO . d'un certain nombre de substrats et de l'addition de ce radical a CH 2 =CCl 2

  Determination des constantes de vitesse, dans des freons, de l'enlevement d'hydrogene par (CF 3 ) 2 NO。d'un 某些 nombre de substrats et de l'addition de ce 自由基 a CH 2 =CCl 2
• Radical adducts of dibenzofulvenes and 9-methylenanthrone - an esr study
  作者：Angelo Alberti、Gian Franco Pedulli、Rino Leardin、Antonio Tundo、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1016/0040-4020(86)80018-7

  日期：1986.1

  R3M. radicals (M=C, Si, Ge, Sn, P, O, S) to give the corresponding paramagnetic adducts. In the case of 9-methylenanthrone radical addition occurred selectively at the exocyclic carbon-carbon double bond even with Group IV B organometallic radicals for which attack at the carbonyl oxygen would give rise to thermodynamically more stable adducts. When irradiating solutions of 9-methylenanthrone a photoinduced

  使标题化合物与一系列R 3 M.基团（M = C，Si，Ge，Sn，P，O，S）反应，得到相应的顺磁性加合物。在9-亚甲基蒽酮基团的情况下，即使在IV B族有机金属基团上，环碳-碳双键选择性地发生加成，其对羰基氧的攻击将产生热力学上更稳定的加合物。辐射9-甲基蒽酮溶液时，发生了光致自反应，导致形成了二聚体。根据测得的ESR光谱参数，讨论了加合物的结构，以及R n M基团对β-质子超细分裂常数的影响。
• Absolute rate expressions for the abstraction of hydrogen by primary, secondary, and tertiary alkyl radicals from thiophenol
  作者：James A. Franz、Bruce A. Bushaw、Mikhail S. Alnajjar

  DOI：10.1021/ja00183a040

  日期：1989.1

  = 2.303RT kcal/mol; isopropyl, log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.19) - (1.70 plus minus} 0.21)/theta}; tert-butyl, log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.26) - (1.50 plus minus} 0.20)/theta}. Rate constants at 298 K vary from 0.8 times} 10sup 8} to 1.5 times} 10sup 8} Msup minus}1} ssup minus}1} for the hydrogen-transfer reactions. 32

  用动力学吸收光谱 (KAS) 确定叔丁基、异丙基、正丁基和正辛基自由基从壬烷中的苯硫酚中提取氢的绝对速率表达式。烷基自由基是通过二烷基二硫化物的光解或二叔丁基过氧化物和三烷基膦在苯硫酚存在下的光解产生的。从 225 到 355 K，膦法中烷基的铼表达式如下：正丁基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.40 plus minus} 0.13) - (1.74 加减} 0.21)/theta}, theta} = 2.303RT kcal/mol; 异丙基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.19) - (1.70 plus minus} 0.21)/theta}；叔丁基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1})