methyl 6-nitro-6-heptenoate | 88462-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 6-nitro-6-heptenoate
• 英文别名: Methyl 6-nitrohept-6-enoate
• CAS: 88462-11-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: GKUXEMDOCLWDET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-nitro-6-heptenoate 在 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 misoprostol
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃捕集通过共轭加成反应原位产生烯醇化物的反应：PGE的短合成1，6-氧代PGE 1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2 1

  摘要：

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90018-3
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 间苯三酚 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 methyl 6-nitro-6-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃捕集通过共轭加成反应原位产生烯醇化物的反应：PGE的短合成1，6-氧代PGE 1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2 1

  摘要：

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90018-3

文献信息

• An Improved Method for the Preparation of N-Unsubstituted 1,4,5,6-Tetrahydrocyclopenta[b]pyrroles: Synthesis of an Azaprostacyclin Analogue and Its 7-Cyano Derivative
  作者：Brigitte Rousseau、Fredy Nydegger、Albert Gossauer、Bärbel Bennua-Skalmowski、Helmut Vorbrüggen

  DOI：10.1055/s-1996-4388

  日期：1996.11

  Paal-Knorr cyclization of 2-acetonylcyclopentanone derivatives can be carried out most efficiently by reaction with hexamethyldisilazane (HMDS) when the reagents are previously adsorbed on alumina. By this procedure, the unstable pyrroloprostacyclin derivative rac-6a has been synthesized in 66% yield from racemic 6-oxoprostaglandin E1 (rac)-5b. In order to obtain less sensitive pyrroloprostacyclin derivatives, rac -6a has been transformed into the stable nitriles rac -7a and rac -7b by cyanation of the pyrrole ring with chlorosulfonyl isocyanate in the presence of triethylamine and subsequent cleavage of the protecting groups, respectively.

  2-乙酰基环戊酮衍生物的Paal-Knorr环化反应可以通过与六甲基二硅氮烷（HMDS）反应进行最有效的实验，当试剂事先被吸附在铝土矿上时。通过这种方法，已从外消旋的6-氧类炎症小分子E1 (rac)-5b合成了不稳定的吡咯类前列腺素衍生物rac-6a，产率为66%。为了获得不易敏感的吡咯类前列腺素衍生物，rac-6a已被转化为稳定的氰化物rac-7a和rac-7b，这通过在三乙胺存在下用氯磺酰异氰酸酯对吡咯环进行氰化反应，并随后切割保护基团而实现。
• Syntheses of (5E)-PGE2 and New 6-Functionalized Derivatives by the Use of Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylic Alkylation
  作者：Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kiyoshi Bannai、Atsuo Hazato、Satoshi Sugiura、Koji Tomimori、Kenji Manabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82115-3

  日期：1986.1

  followed by intramolecular palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation. The (5)-prostaglandin E2 skeleton was also obtained from the β-keto allylic ester (11) by a similar decarboxylative allylic alkylation. The decarboxylative allylic alkylation of another type of the three-component coupling product (12) gave new 6-methyleneprostaglandin E1 skeleton (15a), which was converted into new 6-methylprosta-glandin

  （5 ）-前列腺素E 2（7）由有机铜共轭加成加合物（3）的2-烯氧基氧羰基（1）由（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）合成，然后通过分子内钯催化的脱羧烯丙基烷基化反应合成。（5 ）-前列腺素E 2骨架也由β-酮烯丙基酯（11）通过类似的脱羧烯丙基烷基化获得。另一种类型的三组分偶联产物（12）的脱羧烯丙基烷基化反应产生了新的6-亚甲基前列腺素E1骨架（15a），将其转化成新的6 methylprosta-glandin我甲酯（20）6-methyleneprostaglandin˚F 1 α衍生物（16由两种不同的方式）。该分子内脱羧烯丙基烷基化的立体化学在2-[（）-或（）-2-丁烯氧基-羰基]环戊酮体系的反应中进行了讨论。
• Three-component coupling synthesis of prostaglandins. A simplified, general procedure
  作者：Masaaki Suzuki、Yasushi Morita、Hiroshi Koyano、Masahiro Koga、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85596-4

  日期：1990.1

  aldehyde or nitroalkene in place of the propargylic iodide affords the C-7 and C-6 functionalized prostaglandins, respectively. This new protocol constitutes the simplest three-component method for the synthesis of various natural and unnatural prostaglandins.

  在二甲基锌的存在下，（R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮可以与（S，E）-1-硫代-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-辛烯和7-1odo-5-庚基甲基丙烯酸酯相连，得到保护的5，6-二氢加氢前列腺素E 2-用ω侧链醛或硝基烯烃代替炔丙基碘，分别得到C-7和C-6官能化的前列腺素。该新方案构成了用于合成各种天然和非天然前列腺素的最简单的三组分方法。
• A short synthesis of (−)-prostaglandin E1
  作者：T Tanaka、T Toru、N Okamura、A Hazato、S Sugiura、K Manabe、S Kurozumi、M Suzuki、T Kawagishi、R Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88272-6

  日期：1983.1

  (−)-Prostaglandin E1 has been prepared from (-4--butyldimethylsiloxy-2-cyclopentenone by using as a key operation the tandem organocopper conjguate addition/nitroolefin Michael trapping of the resulting enolate intermediate.

  （-）-前列腺素E 1由（-4 -）-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮通过串联有机铜共轭物加成/硝基烯烃迈克尔捕获所得烯醇酸酯中间体作为关键操作制备。
• Short synthesis of 6-oxoprostaglandin E1 and 6-oxoprostaglandin F1α
  作者：T. Tanaka、A. Hazato、K. Bannai、N. Okamura、S. Sugiura、K. Manabe、S. Kurozumi、M. Suzuki、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91266-3

  日期：1984.1

  6-Oxoprostaglandin E1 methyl ester was synthesized in a single pot from ()-4--butyldimethylsiloxy-2-cyclopentenone by organocopper conjugate addition with an ω side-chain unit, trapping of the resulting enolate with 6-methoxycarbonyl-2-nitrohex-1-ene, and treatment with aqueous titanium(III) trichloride. Hydrolysis of the methyl ester was accomplished by porcine liver esterase. 6-Oxoprostaglandin F1α

  在一个锅中，通过（ω ）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，通过带有ω侧链单元的有机铜共轭加成，用6-甲氧基羰基-2-硝基己酮捕获所得的烯醇化物，在一个锅中合成了6-氧杂戊二烯酸E 1甲酯。-1-烯，并用三氯化钛（III）水溶液处理。通过猪肝酯酶完成甲酯的水解。6- Oxoprostaglandin˚F 1α，由得到的6- nitroprostaglandinë 1甲酯在四个步骤。