dimethyl (E)-1-(5'-isopropyl-3',8'-dimethylazulen-1-yl)-ethene-1,2-dicarboxylate | 145948-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl (E)-1-(5'-isopropyl-3',8'-dimethylazulen-1-yl)-ethene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (E)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethyldiazulen-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate；dimethyl (E)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulene-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate；dimethyl (E)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate；(E)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate；dimethyl (E)-2-(3,8-dimethyl-5-propan-2-ylazulen-1-yl)but-2-enedioate
• CAS: 145948-88-5
• 化学式: C₂₁H₂₄O₄
• 分子量: 340.419
• InChiKey: XEKBMEPRVKNNFU-WOJGMQOQSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.3±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-1-(5'-isopropyl-3',8'-dimethylazulen-1-yl)-ethene-1,2-dicarboxylate 在 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl (Z)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二甲基三环[6.2.2.0 1,7 ] dodeca-2,4,6,9,11-戊烯-9,10-二羧酸酯的形成和热重排

  摘要：

  1-甲基azulenes 1与过量的乙炔二甲酸二甲酯（ADM）在己烷中于30°C和最高7 kbar的高压下反应，可以以合理的良好收率得到三环化合物2（参见表1）。结晶化合物2在熔化时分解成原料，并发生重排为相应的庚烯1,2-二羧酸6。对2f和2g的X射线晶体结构分析（参见图1）显示存在一个完美平面的七元环，以及相当长的C（1）–C（10）和C（1）– C（11）键（请参阅表2和3）。2g在不同溶剂中的热解会导致在质子惰性介质中形成起始氮杂烯1g，并且根据溶剂的极性，会导致变化量的相应的庚烯-1，2-二羧酸6f（请参见表11）。1g的形成量线性地取决于溶剂的E T值（参见图4）。对于质子介质中2g的热解同样有效（请参见表10和图3）。然而，在这些情况下，而不是庚搭烯-1,2-二羧酸二6克，相应的（Ë形成1-（azulen-1-基）乙烯-1,2-二羧酸酯7g的）和（Z）异构体。其他三环化合物2

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780805
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (Z)-1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)ethene-1,2-dicarboxylate 在 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl (E)-1-(5'-isopropyl-3',8'-dimethylazulen-1-yl)-ethene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二甲基三环[6.2.2.0 1,7 ] dodeca-2,4,6,9,11-戊烯-9,10-二羧酸酯的形成和热重排

  摘要：

  1-甲基azulenes 1与过量的乙炔二甲酸二甲酯（ADM）在己烷中于30°C和最高7 kbar的高压下反应，可以以合理的良好收率得到三环化合物2（参见表1）。结晶化合物2在熔化时分解成原料，并发生重排为相应的庚烯1,2-二羧酸6。对2f和2g的X射线晶体结构分析（参见图1）显示存在一个完美平面的七元环，以及相当长的C（1）–C（10）和C（1）– C（11）键（请参阅表2和3）。2g在不同溶剂中的热解会导致在质子惰性介质中形成起始氮杂烯1g，并且根据溶剂的极性，会导致变化量的相应的庚烯-1，2-二羧酸6f（请参见表11）。1g的形成量线性地取决于溶剂的E T值（参见图4）。对于质子介质中2g的热解同样有效（请参见表10和图3）。然而，在这些情况下，而不是庚搭烯-1,2-二羧酸二6克，相应的（Ë形成1-（azulen-1-基）乙烯-1,2-二羧酸酯7g的）和（Z）异构体。其他三环化合物2

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780805

文献信息

• Reaction of Hydroxymethyl- and Alkyl-Substituted Azulenes with Manganese Dioxide
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Rolf Sigrist、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780603

  日期：1995.9.20

  It is shown that the 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes 6 are being oxidized by activated MnO2 in CH2Cl2 at room temperature to the corresponding azulene-1,2-dicarbaldehydes 7 (Scheme 2). Extension of the MnO2 oxidation reaction to 1-methyl- and/or 3-methyl-substituted azulenes led to the formation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes in excellent yields (Scheme 3). The reaction of unsymmetrically

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20
• Ru-Catalyzed Heptalene Formation from Azulenes and Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Andreas Johannes Rippert、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750707

  日期：1992.11.11

  It is shown that azulenes react with dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) in solvents such as toluene, dioxan, or MeCN in the presence of 2 mol-% [RuH2(PPh3)4] already at temperatures as low as 100° and lead to the formation of the corresponding heptalene-1,2-dicarboxylates in excellent yields (Tables 1 and 2). The Ru-catalyzed reaction of ADM with 1-(tert-butyl)-4,6,8-trimethylazulene (31) takes

  结果表明，在2 mol％[RuH 2（PPh 3）4 ]的存在下，天青石已经在溶剂（如甲苯，二恶烷或MeCN中）与乙二甲基二羧酸二甲酯（ADM）反应，而该温度已低至100°C，并导致形成相应的庚烯1,2-二羧酸庚酯的产率很高（表1和2）。ADM与1-（的钌催化反应叔丁基）-4,6,8-trimethylazulene（31）发生即使在室温下，得到初级三环加成产物32和其热复古-狄尔斯-阿尔德产物4,6,8-三甲基az-1,2-二羧酸二甲酯（21；方案4）。在MeCN中100°时，32的产率为90％的21，而只有10％的相应的庚烯。这些观察结果表明，[RuH 2（PPh 3）4 ]催化了从天青石和ADM热形成庚烷的第一步，该第一步发生在非极性溶剂（例如，四氢化萘或十氢化萘中），温度> 180°（参见方案1）。
• Cationic RhI Complexes of Azulenes and Their Catalytic Activity on the Formation of Heptalene-1,2-dicarboxylates from Dimethyl Acetylenedicarboxylate and Azulenes
  作者：Andreas Johannes Rippert、Anthony Linden、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760812

  日期：1993.12.15

  scale which is best explained by rotation of the cod ligand relative to the azulene ligands around an imaginary codRhazulene axis. The new complexes 3 catalyze the formation of heptalene-1,2-dicarboxylates 2 from dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) and the corresponding azulenes 1 just as effectively as [RuH2(PPh3)4] and the analogous [RhH(PPh3)4] complex in MeCN solution (Table 3). On grounds of simplicity

  的[Rh 1（η 5 -azulene）（COD）] + BF络合物3A-G（COD =（Z，Z）-cycloocta -1,5-二烯）通过的反应已被合成的[Rh 1（COD）] + BF中的BF和相应的天青石1a–g（表1）。的结构的[Rh 1（COD）（η 5 -guaiazulene）] + BF（图3a）已经由X射线衍射分析（确定图1和2）。Rh原子的取向是在z的五元环上方，RhC到环的所有五个C原子的距离几乎相等。（Z，Z）-环辛-1,5-二烯环出现在晶体中两个扭曲的（C 2 v C 2）桶形结构中（图3）。在CDCl 3溶液中，配合物3中的鳕鱼配体在1 H-NMR时间尺度上显示出动态行为，这可以通过鳕鱼配体相对于氮杂配体绕假想像的Rhazulene轴的旋转来最好地解释。新的配合物3催化由乙炔基二羧酸二甲酯（ADM）和相应的天青烯1形成庚烯1,2-二羧酸酯2的效果与[RuH 2（PPh
• Formation of Unusual Products from the Acid-Catalyzed Reaction of Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Paul Brügger、Peter Uebelhart、Roland W. Kunz、Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19981216)81:12<2201::aid-hlca2201>3.0.co;2-7

  日期：1998.12.16

  The reaction of guaiazulene (4) and dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) in tetralin or toluene, catalyzed by 5 mol-% of trifluoroacetic acid (TFA) at ambient temperature, leads to the formation of the corresponding heptalene-4,5-dicarboxylate 6 and a guaiazulenyl-substituted 2,2a,4a,8b-tetrahydrocyclopent[cd]azulene derivative 7 beside the expected guaiazulenyl-substituted ethenedicarboxylates (E)-5 and (2)-5 as main products (Scheme 2). The structure of 7 was unequivocally established by an X-ray crystal-structure analysis ( Fig. I). Precursor of 7 must be the 2a,4a-dihydrocyclopent[cd]azulene-3,4-dicarboxylate 9 which reacts, under TFA catalysis, with a second molecule of 4 (Scheme 3). No formation of products of type 7 has been observed in the TFA-catalyzed reaction of 4,6,8-trimethyl- and 1,4,6,8-tetramethylazulene (13 and 16, respectively) and ADM (Scheme 4). On the other hand, the TFA-catalyzed reaction of azulene (18) itself and ADM at ambient temperature gives rise to a whole variety of new products (Scheme 5), the major part of which is derived from dimethyl 2a,4a-dihydrocyclopent[cd]azulene 3,4-dicarboxylate (25) as the main intermediate (Scheme 6). Nevertheless, for the formation of the 2a,4a,6,8b-tetrahydrocyclobut[a]azulene derivatives (E)-24a and (E)-24b, a corresponding 2a,8b-dihydro precursor 29 has to be postulated as crucial intermediate (Scheme 8).
• Formation and Thermal Rearrangement of Dimethyl Tricyclo[6.2.2.01,7]dodeca-2,4,6,9,11-pentaene-9,10-dicarboxylates
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780805

  日期：1995.12.13

  materials and undergo rearrangement to the corresponding heptalene-1,2-dicarboxylates 6. The X-ray crystal-structure analyses of 2f and 2g (cf. Fig. 1) reveal the presence of a perfectly planar seven-membered ring and comparably long C(1)–C(10) as well as C(1)–C(11) bonds (cf. Tables 2 and 3). The thermolysis of 2g in different solvents leads in aprotic media to the formation of the starting azulene

  1-甲基azulenes 1与过量的乙炔二甲酸二甲酯（ADM）在己烷中于30°C和最高7 kbar的高压下反应，可以以合理的良好收率得到三环化合物2（参见表1）。结晶化合物2在熔化时分解成原料，并发生重排为相应的庚烯1,2-二羧酸6。对2f和2g的X射线晶体结构分析（参见图1）显示存在一个完美平面的七元环，以及相当长的C（1）–C（10）和C（1）– C（11）键（请参阅表2和3）。2g在不同溶剂中的热解会导致在质子惰性介质中形成起始氮杂烯1g，并且根据溶剂的极性，会导致变化量的相应的庚烯-1，2-二羧酸6f（请参见表11）。1g的形成量线性地取决于溶剂的E T值（参见图4）。对于质子介质中2g的热解同样有效（请参见表10和图3）。然而，在这些情况下，而不是庚搭烯-1,2-二羧酸二6克，相应的（Ë形成1-（azulen-1-基）乙烯-1,2-二羧酸酯7g的）和（Z）异构体。其他三环化合物2