8-acetoxy-7,7-dimethyl-11-methylenespiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one | 149195-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 8-acetoxy-7,7-dimethyl-11-methylenespiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one
• 英文别名: (5,5-dimethyl-1-methylidene-9-oxospiro[5.5]undeca-7,10-dien-4-yl) acetate
• CAS: 149195-35-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: JRHSCWMJQLIZQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-acetoxy-7,7-dimethyl-11-methylenespiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 以95%的产率得到8-hydroxy-7,7-dimethyl-11-methylenespiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  An Approach to the Stereoselective Synthesis of Nidifocene. II. Total Synthesis of (.+-.)-Dehalogenonidifocene.

  摘要：

  本文描述了(±)-dehalogenonidifocene (3)的全合成过程，(±)-neidifocene (1)全合成的潜在关键中间体，其中的关键步骤是基本三环骨架的构建和双键的区域选择性引入。三环骨架可通过外亚甲基化合物 6 的羟基的分子内迈克尔型加成来构建，而在液氨中用镱还原 9 的共轭二烯分子，则可通过区域选择性的方式得到目标分子。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.458
• 作为产物：
  描述：

  (7RS,8SR)-8-hydroxy-7,11,11-trimethylspiro<5.5>undecan-3-one (2,2-dimethylpropylidene) acetal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 meta-iodoxybenzoic acid 、 二苯基二硒醚 、 氨 、 双氧水 、 溴 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 116.85h， 生成 8-acetoxy-7,7-dimethyl-11-methylenespiro<5.5>undeca-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  An Approach to the Stereoselective Synthesis of Nidifocene. II. Total Synthesis of (.+-.)-Dehalogenonidifocene.

  摘要：

  本文描述了(±)-dehalogenonidifocene (3)的全合成过程，(±)-neidifocene (1)全合成的潜在关键中间体，其中的关键步骤是基本三环骨架的构建和双键的区域选择性引入。三环骨架可通过外亚甲基化合物 6 的羟基的分子内迈克尔型加成来构建，而在液氨中用镱还原 9 的共轭二烯分子，则可通过区域选择性的方式得到目标分子。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.458

文献信息

• An Approach to the Stereoselective Synthesis of Nidifocene. II. Total Synthesis of (.+-.)-Dehalogenonidifocene.
  作者：Kazuyuki MIYASHITA、Koji YONEDA、Tomohiro AKIYAMA、Yasuo KOGA、Ryozo TOKURA、Yoko ABE、Tomoko KUME、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.41.458

  日期：——

  The total synthesis of (±)-dehalogenonidifocene (3), a potential key intermediate for the total synthesis of(±)-nidifocene (1), is described, in which the key steps are the construction of the basic tricyclic skeleton and the regioselective introduction of the double bond. Construction of the tricyclic skeleton could be achieved by the intramolecular Michael-type addition of the hydroxyl group of the exo-methylene compound 6, and the reduction of the conjugated diene moiety of 9 with ytterbium in liqud ammonia afforded the target molecule in a regioselective manner.

  本文描述了(±)-dehalogenonidifocene (3)的全合成过程，(±)-neidifocene (1)全合成的潜在关键中间体，其中的关键步骤是基本三环骨架的构建和双键的区域选择性引入。三环骨架可通过外亚甲基化合物 6 的羟基的分子内迈克尔型加成来构建，而在液氨中用镱还原 9 的共轭二烯分子，则可通过区域选择性的方式得到目标分子。