(1R,2R)-2-endo-hydroxy-2-exo-phenyl-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane | 161276-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R)-2-endo-hydroxy-2-exo-phenyl-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1R,2R,4S)-1,3,3-trimethyl-2-phenylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；(-)-α-2-phenylfenchol；(-)-exo-2-phenylfenchol；2-Phenyl-fenchol；Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol, 1,3,3-trimethyl-2-phenyl-, (1R,2R,4S)-
• CAS: 161276-73-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: CFNBWILWJDXHSR-IMJJTQAJSA-N

物化性质

• 沸点：
  106 °C(Press: 7.5e-3 Torr)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-endo-hydroxy-2-exo-phenyl-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到1,3,3-trimethyl-2-phenyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptane
  参考文献：
  名称：

  Welniak, Polish Journal of Chemistry, 2002, vol. 76, # 10, p. 1405 - 1411

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 (1R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.33h， 以93%的产率得到(1R,2R)-2-endo-hydroxy-2-exo-phenyl-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  可有无的甲氧基基团？苯酚苯甲酸酯作为正丁基锂的手性改性剂。

  摘要：

  苯酚与正丁基锂（3-BuLi）形成3：1聚集体，在甲苯溶液（1H，7Li-HOESY）和固态（X射线分析）中均显示出独特的锂-HC有害相互作用。虽然甲氧基苯甲酸酯与正丁基锂的许多混合聚集体的特征是甲氧基-锂配位，但锂离子的内甲基配位可补偿3-BuLi中缺失的甲氧基。这引起了f烷部分的不同取向，包封和手性修饰了丁醚单元。

  DOI：

  10.1002/chem.200500158

文献信息

• Butyllithium-Mediated Coupling of Aryl Bromides with Ketones under In-Situ-Quench (ISQ) Conditions: An Efficient One-Step Protocol Applicable to Microreactor Technology
  作者：Hans-Günther Schmalz、Sachio Goto、Janna Velder、Sherif El Sheikh、Yuki Sakamoto、Masatoshi Mitani、Said Elmas、Andreas Adler、Anne Becker、Jörg-Martin Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2008-1072771

  日期：2008.5

  Exploiting the high rate of bromine-lithium exchange reactions, aryl carbinols such as fenpy-type ligands are readily obtained by simply combining a mixture of a ketone and an aryl bromide with butyllithium.

  利用溴锂交换反应的高反应速率，通过将酮和芳基溴化物的混合物与丁基锂简单结合，可以轻松获得苯丙基醇，例如芬普类配体。
• Ligand Bite Governs Enantioselectivity: Electronic and Steric Control in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations by Modular Fenchyl Phosphinites (FENOPs)
  作者：Bernd Goldfuss、Thomas Löschmann、Frank Rominger

  DOI：10.1002/chem.200400273

  日期：2004.11.5

  Modular fenchyl phosphinites (FENOPs) containing different aryl units-phenyl (1), 2-anisyl (2), or 2-pyridyl (3)-are efficiently accessible from (-)-fenchone. For comparison of the influence of the different aryl units on enantioselectivities and reactivities, these FENOPs were employed in Pd-catalyzed allylic alkylations. The strongly chelating character of P,N-bidentate 3 is apparent from X-ray structures

  含不同芳基单元-苯基（1），2-茴香基（2）或2-吡啶基（3）-的模块化芬基次膦酸酯（FENOP）可从（-）-芬奇酮中有效地获得。为了比较不同芳基单元对对映选择性和反应性的影响，将这些FENOP用于Pd催化的烯丙基烷基化反应。从具有PdCl2（[Pd3Cl2]）和（[Pd3（eta1-allyl）]和[Pd3（eta3-allyl） ]）。FENOP3产生中等对映选择性的PdL *催化剂（42％ee，R产物）。令人惊讶地，发现半不稳定的单齿FENOP 1（83％ee，S对映异构体）和2（69％ee，S对映异构体）具有更高的对映选择性。只有少量的1或2生成选择性PdL *催化剂，在1或2例情况下，具有较高FENOP浓度的非选择性PdL * 2物种会完全消除对映选择性，计算转换结构分析显示了对映选择性的空间和电子起源。亲核试剂被电子引导反式转化为磷。由于Pd-pi-吡啶基相互作用和短的“侧向”
• Electronegativity Governs Enantioselectivity: Alkyl-Aryl Cross-Coupling with Fenchol-Based Palladium-Phosphorus Halide Catalysts
  作者：Roberto Blanco Trillo、Matthias Leven、Jörg M. Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.1002/adsc.201100924

  日期：2012.5.21

  BIFOP halides with heavier halogens (Cl: 74%, 47% ee, Br: 63%, 20% ee). NMR studies on catalyst complexes reveal two equilibrating diastereomeric complexes in equal proportions. In all cases, the phosphorus‐halogen moiety remains intact, pointing to its remarkable stability, even in the presence of nucleophiles. The increasing enantioselectivity of the catalysts with the phosphorus halide ligands correlates

  一系列大体积的，模块化的，单齿的，基于苯酚的亚磷酸酯已用于分子内钯催化的烷基芳基交叉偶联反应。N-（2-溴苯基）-N-甲基-2-苯基丙酰胺的这种对映选择性α-芳基化反应是基于[Pd（C 3 H 5）（BIFOP-X）（Cl）]作为前催化剂的，该催化剂基于联苯- 2,2'-联苯二酚亚磷酸酯（BIFOP-X，X = F，Cl，Br等）。氟化磷BIFOP-F具有最高的对映选择性和良好的收率（ee值为64％，88％）。发现卤素重的BIFOP卤化物的选择性和收率较低（Cl：74％，47％ee，Br：63％，ee 20％）。对催化剂配合物的NMR研究表明，两种平衡的非对映体配合物的比例相同。在所有情况下，即使存在亲核试剂，磷-卤素部分仍保持完整，表明其显着的稳定性。可以从结构参数和DFT计算中合理地看出，具有卤化磷配体的催化剂对映选择性的增加与卤化物的电负性（溴<氯<氟<氟）的上升相关。
• Improved addition of phenyllithium to hindered ketones by the use of non-polar media
  作者：Vincent Lecomte、Elie Stéphan、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00597-x

  日期：2002.5

  The use of a non-polar medium at room temperature is an efficient, cheap and easy way to improve the low reactivity of six hindered ketones towards phenyllithium.

  在室温下使用非极性介质是一种有效，廉价和简便的方法，可以改善六种受阻酮对苯基锂的低反应性。
• Improved addition of organolithium reagents to hindered and/or enolisable ketones
  作者：Vincent Lecomte、Elie Stéphan、Franck Le Bideau、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00189-3

  日期：2003.3

  the addition of some aryl- and alkyllithium derivatives to some hindered and/or enolisable ketones in different solvents (polar and apolar) and, in some cases, at different temperatures and reaction times, will be presented here. The reversibility of the addition of aryllithium to these specific ketones will be observed and discussed. This approach is then used to prepare new steroids as precursor for

  本文将介绍在不同溶剂（极性和非极性）中，在某些情况下，在不同的温度和反应时间下，将某些芳基和烷基锂衍生物添加到某些受阻和/或可烯化的酮中的研究。将观察和讨论向这些特定的酮中添加芳基锂的可逆性。然后，该方法用于制备新的类固醇作为潜在有趣的取代睾丸激素的前体。