(1R)-1-((4S,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethan-1-ol | 849372-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R)-1-((4S,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethan-1-ol
• 英文别名: (4S,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1(R)-ethan-1-ol；(2R,3S,4R)-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-hydroxy-3,4-O-isopropylidene-hex-5-ene；(1R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanol
• CAS: 849372-20-9
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 302.486
• InChiKey: FBSNLZCNFWVAEX-UPJWGTAASA-N

物化性质

• 沸点：
  340.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-((4S,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethan-1-ol 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 糖脂
  参考文献：
  名称：

  由d-果糖有效合成d-核糖-C 18-植物鞘氨醇和l-阿拉伯糖-C 18-植物鞘氨醇

  摘要：

  d -核糖-C 18 -phytosphingosine和升-阿拉伯-C 18 -phytosphingosine合成从市售廉价的起始d -fructose。金属介导的断裂和立体选择性还原被用作关键步骤提供的亲水性部分d -核糖和升-阿拉伯phytosphingosines。格拉布斯的交叉复分解和氢化作用使疏水尾部得以结合。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.003
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4R,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-hydroxyethanone 在 咪唑 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R)-1-((4S,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu反应条件下O-甲硅烷基的意外迁移

  摘要：

  在Mitsunobu反应条件下观察到1,4 O → O甲硅烷基迁移，然后被邻苯二甲酰亚胺进行亲核取代。一步醇的仲醇保护和N-亲核试剂取代伯醇的作用扩展到了各种2-羟乙基三烷基甲硅烷基醚衍生物。已经基于醇和亲核试剂的p K a值推测了可能的机理。目前的一锅甲硅烷基迁移和取代反应可能会在新型亚氨基糖衍生的抗糖尿病药的立体选择性合成中得到应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.015

文献信息

• Design and Synthesis of Biotin Analogues Reversibly Binding with Streptavidin
  作者：Tomohiro Yamamoto、Kiyoshi Aoki、Akira Sugiyama、Hirofumi Doi、Tatsuhiko Kodama、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/asia.201500120

  日期：2015.4

  Two new biotin analogues, biotin carbonate 5 and biotin carbamate 6, have been synthesized. These molecules were designed to reversibly bind with streptavidin by replacing the hydrogen‐bond donor NH group(s) of biotin’s cyclic urea moiety with oxygen. Biotin carbonate 5 was synthesized from L‐arabinose (7), which furnishes the desired stereochemistry at the 3,4‐cis‐dihydroxy groups, in 11 % overall

  已经合成了两种新的生物素类似物，碳酸生物素5和氨基甲酸酯6。通过将生物素的环状脲部分的氢键供体NH基团替换为氧，这些分子可与链霉亲和素可逆结合。碳酸生物素5是由L阿拉伯糖（7）合成的，它在3,4-顺式-二羟基基团上具有所需的立体化学，总产率为11％（十个步骤）。氨基甲酸酯类生物素6的合成是由L-半胱氨酸衍生的手性醛33完成的总收率11％（分7步）。水溶性生物素碳酸盐类似物的表面等离子共振分析46和生物素类似物氨基甲酸酯47表明ķ d结合链霉亲和这些化合物的值分别为6.7×10 -6 中号和1.7×10 -10 中号，分别。这些值显着大于生物素的值（K D = 10 -15  M），因此表明氮原子对于生物素与链霉亲和素之间的强结合的重要性。
• Synthesis of phytosphingosine using olefin cross-metathesis: a convenient access to chain-modified phytosphingosines from d-lyxose
  作者：Chi-We Chang、Yeng-Nan Chen、Avijit Kumar Adak、Kun-Hsien Lin、Der-Lii M. Tzou、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.047

  日期：2007.5

  phytosphingosines with various lengths of lipid chains. The synthetic strategy included the Wittig reaction and olefin cross-metathesis as key steps. Combining these two C–C bond formation methods provide rapid access to adequately protected phytosphingosine backbones.

  这项工作建立了合成具有各种长度的脂链的植物鞘氨醇的通用协议。合成策略包括Wittig反应和烯烃交叉复分解作为关键步骤。结合使用这两种C–C键形成方法，可以快速访问受到充分保护的植物鞘氨醇主链。
• Polyhydroxyazepanes Mimicking Monosaccharides: Synthesis of an α-D-Galacto-like Iminoheptitol
  作者：Yves Blériot、Pierre Sinaÿ、Hongqing Li、Jean-Maurice Mallet、Yongmin Zhang、Eliazar Rodriguez-Garcia、Pierre Vogel、Silvia Mari、Jesús Jiménez-Barbero

  DOI：10.3987/com-04-s(p)45

  日期：——
• An efficient synthesis of d-ribo-C18-phytosphingosine and l-arabino-C18-phytosphingosine from d-fructose
  作者：Ramu Sridhar Perali、Suresh Mandava、Sudharani Chalapala

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.003

  日期：2011.12

  d-ribo-C18-phytosphingosine and l-arabino-C18-phytosphingosine were synthesised starting from commercially inexpensive d-fructose. Metal-mediated fragmentation and stereoselective reduction were used as key steps to provide the hydrophilic portion of d-ribo and l-arabino phytosphingosines. Grubbs’ cross-metathesis and hydrogenation allowed the incorporation of hydrophobic tail.

  d -核糖-C 18 -phytosphingosine和升-阿拉伯-C 18 -phytosphingosine合成从市售廉价的起始d -fructose。金属介导的断裂和立体选择性还原被用作关键步骤提供的亲水性部分d -核糖和升-阿拉伯phytosphingosines。格拉布斯的交叉复分解和氢化作用使疏水尾部得以结合。
• An unexpected migration of O-silyl group under Mitsunobu reaction conditions
  作者：Ramu Sridhar Perali、Suresh Mandava、Venkata Rao Chunduri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.015

  日期：2011.6

  A 1,4 O→O silyl migration followed by nucleophilic substitution with phthalimide was observed under Mitsunobu reaction conditions. This one step secondary alcohol protection and primary alcohol substitution with N-nucleophiles was extended to a variety of 2-hydroxyethyl trialkylsilylether derivatives. A possible mechanism has been postulated based on the pKa values of the alcohol and nucleophile. The

  在Mitsunobu反应条件下观察到1,4 O → O甲硅烷基迁移，然后被邻苯二甲酰亚胺进行亲核取代。一步醇的仲醇保护和N-亲核试剂取代伯醇的作用扩展到了各种2-羟乙基三烷基甲硅烷基醚衍生物。已经基于醇和亲核试剂的p K a值推测了可能的机理。目前的一锅甲硅烷基迁移和取代反应可能会在新型亚氨基糖衍生的抗糖尿病药的立体选择性合成中得到应用。