(4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyl-tetrahydrofuran-2-one | 145285-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyl-tetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: (4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 145285-58-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: QGCFDYVSLKBHCO-PSASIEDQSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-116 °C
• 沸点：
  396.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.296±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyl-tetrahydrofuran-2-one 在 Amberlyst 15 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 methyl (2E,4S)-4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure α,β-Unsaturated γ-Hydroxy Esters

  摘要：

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-13372
• 作为产物：
  描述：

  反-苯乙烯乙酸 在 甲基磺酰胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) potassium osmate(VI) 、 (DHQD)2PHAL 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (4R,5R)-4-hydroxy-5-phenyl-tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  隐藻素A的短而有效的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]两种针对隐藻霉素A的短合成方法包括催化不对称二羟基化作为手性的唯一来源，而所有其他立体异构中心均在底物的控制下引入。第一条路线的关键步骤是乙烯基乙烯基Mukaiyama羟醛加成，它引入在δ碳原子上具有确定构型的α，β-不饱和酯部分。同样地，与烯丙基三丁基锡烷非对映选择性地烯丙基化，可以通过复分解反应将其转化为单元A前体。

  DOI：

  10.1021/ol063032l

文献信息

• Efficient Synthesis of Cryptophycin-52 and Novel<i>para</i>-Alkoxymethyl Unit A Analogues
  作者：Stefan Eißler、Tobias Bogner、Markus Nahrwold、Norbert Sewald

  DOI：10.1002/chem.200901750

  日期：2009.10.26

  respective amino and hydroxy acids. A new synthetic route to unit A allows the selective generation of all four stereogenic centres in a short, efficient and reliable synthesis and contributes to an easier and faster synthesis of cryptophycins. The first two stereogenic centres are introduced by a catalytic asymmetric dihydroxylation, whereas the remaining two stereogenic centres are introduced with

  隐藻素是高度细胞毒性的环状双缩肽的家族。它们显示出对多药耐药肿瘤细胞的抗肿瘤活性。隐藻素由对应于各自的氨基酸和羟基酸的四个构件（AD单元）组成。通往A单元的新合成途径可在短，有效和可靠的合成中选择性生成所有四个立体异构中心，并有助于更轻松，更快速地合成隐藻素。前两个立体异构中心是通过催化不对称二羟基化作用引入的，而其余两个立体异构中心是通过非对映选择性底物控制引入的。立体异构二醇功能还用作环氧化物前体。该方法用于综合本机单元A构建块以及三个制备了隐霉素52和三种类似隐藻霉素的对烷氧基甲基类似物。所述的大环开环-depsipeptides是基于闭环复分解。
• A general approach to γ-lactones via osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation. Synthesis of (−)- and (+)-muricatacin.
  作者：Zhi-Min Wang、Xiu-Lian Zhang、K.Barry Sharpless、Subhash C. Sinha、Anjana Sinha-Bagchi、Ehud Keinan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79001-0

  日期：1992.10

  γ-lactones have been prepared highly enantioselectively (92–99% ee) using either AD-mix-β or AD-mix-α with both β,γ- and γ,δ-unsaturated esters. The method is exemplified by the three-step synthesis of (−) and (+)-muricatacin in 74% yield and >99% ee.

  使用AD-mix-β或AD-mix-α和β，γ-和γ，δ-不饱和酯对羟基γ-内酯的两种对映体进行了高对映选择性（92-99％ee）。该方法以三步合成（-）和（+）-多卡他霉素为例，产率为74％，ee大于99％。
• Sharpless Asymmetric Dihydroxylation on α,β-Unsaturated Diazoketones: A New Entry for the Synthesis of Disubstituted Furanones
  作者：Alexánder Talero、Antonio Burtoloso

  DOI：10.1055/s-0036-1590977

  日期：2017.9

  The synthesis of enantiomerically pure 4,5-disubstituted 2-furanones is accomplished in three steps from aldehydes. The steps involve a highly enantioselective Sharpless asymmetric dihydroxylation of α,β-unsaturated diazoketones, followed by a photochemical Wolff rearrangement.

  对映体纯 4,5-二取代 2-呋喃酮的合成是通过三个步骤从醛中完成的。这些步骤涉及 α,β-不饱和重氮酮的高度对映选择性 Sharpless 不对称二羟基化，然后是光化学沃尔夫重排。
• Short and Efficient Synthesis of Cryptophycin Unit A
  作者：Stefan Eissler、Markus Nahrwold、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert Sewald

  DOI：10.1021/ol063032l

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Two short synthetic approaches toward cryptophycin unit A comprise a catalytic asymmetric dihydroxylation as the sole source of chirality, while all further stereogenic centers are introduced under substrate control. The key step of the first route is a vinylogous Mukaiyama aldol addition, which introduces the alpha,beta-unsaturated ester moiety with defined configuration at the

  [反应：见正文]两种针对隐藻霉素A的短合成方法包括催化不对称二羟基化作为手性的唯一来源，而所有其他立体异构中心均在底物的控制下引入。第一条路线的关键步骤是乙烯基乙烯基Mukaiyama羟醛加成，它引入在δ碳原子上具有确定构型的α，β-不饱和酯部分。同样地，与烯丙基三丁基锡烷非对映选择性地烯丙基化，可以通过复分解反应将其转化为单元A前体。
• A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated <i>γ</i>-Hydroxy Esters
  作者：Christian Harcken、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2001-13372

  日期：——

  Asymmetric dihydroxylation of β,γ-unsaturated esters 4 provided β-hydroxy-γ-lactones 3 or ent-3. Methanolysis acetonide formation and LDA-mediated fragmentation of the resulting esters 5/ent-5 furnished the γ-chiral acrylates 6/ent-6 containing disubstituted C=C bonds (93-99% ee). Also, β-hydroxy-γ-lactones ent-3 a and 3 b were α-butylated and α-brominated, respectively, prior to methanolysis, acetonide formation, and fragmentation which led to the γ-chiral acrylates 9 and 12 with trisubstituted C=C bonds (94 and 95% ee, respectively).

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。