(1,3-cis)-2,2-dimethyl-4-methylene-3-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]cyclohexanol | 125287-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1,3-cis)-2,2-dimethyl-4-methylene-3-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]cyclohexanol
• 英文别名: achilleol A；(1S,3R)-2,2-dimethyl-4-methylidene-3-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]cyclohexan-1-ol
• CAS: 125287-06-1
• 化学式: C₃₀H₅₀O
• 分子量: 426.726
• InChiKey: ANKPMKKGZZQDIC-HJSIMFEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (1,3-cis)-2,2-dimethyl-4-methylene-3-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]cyclohexanol 在 吡啶 作用下， 生成 achilleol A acetate
  参考文献：
  名称：

  大戟大戟β-淀粉样蛋白合成酶：在Val483和Met729上的立体大小和Val483和Trp534之间的CH-π相互作用对催化作用的关键作用

  摘要：

  体形好！Val483，Trp534，和Met729的在功能E. tirucalli β香树脂醇合酶通过定点突变体的活性与野生型的比较揭示。残留物的适当空间大小有助于将底物折叠成椅子-椅子-椅子-船-船构型。Val和Trp之间的CH-π相互作用在A / B / C环形成位点周围赋予了稳健的蛋白质结构。

  DOI：

  10.1002/cbic.201700368
• 作为产物：
  描述：

  2,3环氧角鲨烯 在 S_. cerevisiae lanosterol synthase Val₄₅₄Gly mutant 作用下， 生成 羊毛甾醇 、 (1,3-cis)-2,2-dimethyl-4-methylene-3-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Steric Bulk at Position 454 in Saccharomyces cerevisiae Lanosterol Synthase Influences B-Ring Formation but Not Deprotonation

  摘要：

  [GRAPHICS]Lanosterol synthase converts oxidosqualene to the tetracyclic sterol precursor lanosterol, The mutation experiments described here show that an active-site valine residue in lanosterol synthase contributes to cyclization control through steric effects. Mutating to smaller alanine or glycine residues allows formation of the monocyclic achilleol A, whereas the leucine and isoleucine mutants make exclusively lanosterol, The phenylalanine mutant is inactive.

  DOI：

  10.1021/ol9912940

文献信息

• Zeolite NaY‐Promoted Monocyclization of Epoxy Polyene Terpenes: A Unique Route for the Direct Synthesis of Incompletely Cyclized Naturally Occurring Terpenols
  作者：Constantinos Tsangarakis、Christos Raptis、Elias Arkoudis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200800180

  日期：2008.7.7

  the brown algae Cystophora monoliformis. The optical rotation of achilleol A derived from the cyclization of (S)-2,3-epoxysqualene matches with that of the natural product, thus the absolute configuration of achilleol A was established as 1S,3R. From the mechanistic point of view, the NaY-promoted cyclization of 9,10-epoxygeranylacetone, selectively deuterium labelled at the C-10 methyl group, is >97%

  通过限制在NaY沸石中，各种环氧多烯萜容易环化，主要形成单环化产物。不管环氧萜烯的侧链如何，单环化途径都非常占优势，而单环产物具有区域选择性地具有外亚甲基双键。在乙酸法呢烯基乙酸酯，环氧法呢烯基丙酮或2,3-环氧角鲨烯的情况下，选择性单环化为合成多种天然产物（例如榄香二醇，法呢香酚B–D，阿奇儿醇A，山茶酚C和四种法呢基丙酮）提供了直接途径。褐藻中提取的代谢产物。由（S的环化引起的Achilleol A的旋光。基）-2,3-环氧角鲨烯与天然产物的匹配，从而achilleol A的绝对构型确定为1小号，3 - [R 。从机理的角度来看，NaY促进的9,10-环氧香叶基丙酮（在氘代C-10甲基上进行选择性氘标记）的环化相对于宝石-二甲基基团的局部立体选择性> 97％。这一结果与协调机制相吻合。最后，我们首次通过标记实验证明，环氧多烯萜烯在酸催化下向2,3,4-三甲基环己酮的仿生转化是高度立体选
• Mutated variants of squalene-hopene cyclase: enzymatic syntheses of triterpenes bearing oxygen-bridged monocycles and a new 6,6,6,6,6-fusded pentacyclic scaffold, named neogammacerane, from 2,3-oxidosqualene
  作者：Yoriyuki Fukuda、Takashi Watanabe、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1039/c8ob02009d

  日期：——

  reaction have been extensively reported, but investigations of the cyclization reactions of (3R,S)-oxidosqualene by SHC have rarely been reported. The cyclization reactions of oxidosqualene with W169X, G600F/F601G and F601G/P602F were examined. The variants of the W169L generated new triterpene skeletons possessing a 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety (oxygen-bridged monocycle) with (1S,2S,4R)- and (1R,2S

  角鲨烯-戊环化酶（SHC）催化无环角鲨烯分子转化为6,6,6,6,5-稠合的五环戊烯和hop醇。SHC还能够将（3 S）-2,3-氧化角鲨烯转化为3β-羟基戊烯和3β-羟基紫杉醇，并可以从（3 R）-2,3-氧化角鲨烯生成3α-羟基戊烯和3α-羟基紫杉醇。关于角鲨烯环化反应的活性位点残基的功能分析已被广泛报道，但对（3 R，S很少报道过SHC产生的）-氧化角鲨烯。检查了氧化鲨烯与W169X，G600F / F601G和F601G / P602F的环化反应。W169L的变体生成了具有7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分（氧桥联的单环）的新三萜骨架，其中（1 S，2 S，4 R）-和（1 R，2 S，4 S） -立体化学，由（3 R）-和（3 S）-氧化角鲨烯。F601G / P602F双突变体还提供了一种新的三萜，名为neogammacer-21（22）-en-3β-ol，它由一个6,6,6,6
• Functional Analysis of the DXDDTA Motif in Squalene-Hopene Cyclase by Site-directed Mutagenesis Experiments: Initiation Site of the Polycyclization Reaction and Stabilization Site of the Carbocation Intermediate of the Initially Cyclized A-Ring
  作者：Tsutomu SATO、Tsutomu HOSHINO

  DOI：10.1271/bbb.63.2189

  日期：1999.1

  In order to clarify the function of the DXDDTA motif in squalene-hopene cyclase and to identify the acidic amino acid residues crucial for the catalysis, site-directed mutagenesis experiments were carried out. The following results were found: (1) residues D374 and D376 work for the initiation of polyolefin cyclization which arises from the proton attack on the terminal double bond; (2) residue D377

  为了阐明DXDDTA基序在角鲨烯-戊烯环化酶中的功能并鉴定对于催化至关重要的酸性氨基酸残基，进行了定点诱变实验。发现以下结果：（1）残基D374和D376起引发聚烯烃环化作用的作用，这是由于质子攻击末端双键而引起的；（2）残基D377稳定了最初环化的A环中间体的C-10碳正离子化，导致随后的B环封闭，这通过分离部分环化的单环产物得到了进一步证实。（3）鉴定出DXDDTA基序外的残基D313和D447为新的活性位点；（4）H451残基可能以质子化形式起作用以增强D374和/或D376的羧基的酸度。
• A Putative Precursor of Isomalabaricane Triterpenoids from Lanosterol Synthase Mutants
  作者：Silvia Lodeiro、William K. Wilson、Hui Shan、Seiichi P. T. Matsuda

  DOI：10.1021/ol052725j

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text]. Known lanosterol synthase mutants produce monocyclic or tetracyclic byproducts from oxidosqualene. We describe Erg7 Tyr510 mutants that cause partial substrate misfolding and generate a tricyclic byproduct. This novel triterpene, (13alphaH)-isomalabarica-14(27),17E,21-trien-3beta-ol, is the likely biosynthetic precursor of isomalabaricane triterpenoids in sponges. The results

  [反应：请参见文字]。已知的羊毛甾醇合酶突变体由氧化角鲨烯产生单环或四环副产物。我们描述了Erg7 Tyr510突变体，该突变体导致部分底物错折叠并产生三环副产物。这种新的三萜，（13alphaH）-异马巴拉基卡14（27），17E，21-三烯-3beta-ol，是海绵中异马巴拉基烷三萜的可能的生物合成前体。结果表明无柄动物中保护性三萜类化合物的容易进化。
• Steric Bulk at Cycloartenol Synthase Position 481 Influences Cyclization and Deprotonation
  作者：Seiichi P. T. Matsuda、Lisa B. Darr、Elizabeth A. Hart、Jennifer B. R. Herrera、Kelly E. McCann、Michelle M. Meyer、Jihai Pang、Hala G. Schepmann

  DOI：10.1021/ol006018w

  日期：2000.7.1

  Cycloartenol synthase converts oxidosqualene to the pentacyclic sterol precursor cycloartenol. An Arabidopsis thaliana cycloartenol synthase Ile481Val mutant was previously shown to produce lanosterol and parkeol in addition to its native product cycloartenol. Experiments are described here to construct Phe, Leu, Ala, and Gly mutants at position 481 and to determine their cyclization product profiles

  环烯醇合酶将氧化角鲨烯转化为五环固醇前体环烯醇。以前显示出拟南芥环戊烯醇合酶Ile481Val突变体除天然产物环戊烯醇外还产生羊毛甾醇和Parkeol。此处描述了在481位构建Phe，Leu，Ala和Gly突变体并确定其环化产物谱的实验。Phe突变体是无活性的，Leu突变体产生了环戊烯醇和Parkeol。Ala和Gly突变体形成了羊毛甾醇，环戊烯醇，Parkeol，阿奇儿醇A和山茶醇C。单环化合物包含大部分Gly突变体产物，表明可通过单个非极性突变将替代环化途径作为主要途径。