(E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyne-4-ol | 236097-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyne-4-ol
• 英文别名: (5E)-5-benzylidene-11-methoxy-1-phenylsulfanylundeca-2,6-diyn-4-ol
• CAS: 236097-68-0
• 化学式: C₂₅H₂₆O₂S
• 分子量: 390.546
• InChiKey: FMFAICBTLKQDIK-XTQSDGFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyne-4-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到(E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyn-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-二炔基烯丙醇的酸催化重排区域选择性合成无环顺式烯二炔。综合、计算计算和机制。

  摘要：

  在水、醇或硫醇的存在下，通过酸催化重排具有 C3-芳基的 1,2-diyn-2-propen-1-ols 1 建立了无环顺式-烯二炔 2 的新合成。检查了烯丙醇的反应性和烯丙基迁移的区域-和顺/反非对映选择性。在 (±)-10-樟脑磺酸 (CSA) 存在下，母体烯丙醇 5 和 C3-甲基取代的 9 未能产生烯二炔，而 C3-芳基取代的 12 和 29 进行烯丙基重排以提供在室温或更低温度下主要是顺式烯二炔 16 和 31。在类似的酸性条件下，烯二炔醇 13 产生 16b 和 16d，具有相同的区域和顺式/反式非对映选择性，观察到 12。烯丙醇 30，29 的异构体，在 CSA 和 EtOH 存在下，在室温下长时间反应（90 小时）后，还提供了烯二炔 31c 和 32c。这些结果表明从烯丙醇 12 和 13 或 29 和 30 中获得了相同的烯丙基阳离子，尽管每种底物的电离难易程度不同。手性烯丙醇

  DOI：

  10.1021/jo982476v
• 作为产物：
  描述：

  6-methoxyhex-1-yne 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 三乙胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyne-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过酸介导的烯丙基重排从1,5-二炔中首次合成顺式-二烯

  摘要：

  通过在ROH或RSH存在下于20°C下在CH 2 Cl 2中用1当量的CSA处理，从1,5-二炔7中首次合成顺式-二烯11，从而以高收率提供了11种主要产物。 。类似地制备了11元环烯二炔15，产率为47％。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01924-7

文献信息

• Eu(fod)3-Catalyzed rearrangement of allylic esters possessing a chelating site. Application to enediyne synthesis
  作者：Wei-Min Dai、Mavis Yuk Ha Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00276-2

  日期：1999.3

  A number of 1,2-dialkynyl-3-alkyl or 3-aryl allylic esters underwent a facile Eu(fod)3-catalyzed rearrangement at 20–132 °C to give exclusively cis-enediynes. The esters capable of forming a chelate with Eu(III) exhibited a remarkably enhanced reactivity; the C3 aryl group facilitated the rearrangement as well.

  许多1,2-二炔基-3-烷基或3-芳基烯丙基酯在20–132°C下经历了容易的Eu（fod）3催化重排，仅产生顺式-二烯炔。能够与Eu（III）形成螯合物的酯显示出显着增强的反应性。C 3芳基也促进了重排。
• Regioselective Synthesis of Acyclic <i>cis</i>-Enediynes via an Acid-Catalyzed Rearrangement of 1,2-Dialkynylallyl Alcohols. Syntheses, Computational Calculations, and Mechanism
  作者：Wei-Min Dai、Jinlong Wu、Kin Chiu Fong、Mavis Yuk Ha Lee、Chi Wai Lau

  DOI：10.1021/jo982476v

  日期：1999.7.1

  2-diyn-2-propen-1-ols 1 possessing a C3-aryl group in the presence of water, alcohols, or thiols. Reactivity of allyl alcohols and regio- and cis/trans diastereoselectivity of the allylic migration were examined. In the presence of (±)-10-camphorsulfonic acid (CSA), the parent allyl alcohol 5 and the C3-methyl-substituted 9 failed to give enediynes, whereas the C3-aryl-substituted 12 and 29 underwent the allylic rearrangement

  在水、醇或硫醇的存在下，通过酸催化重排具有 C3-芳基的 1,2-diyn-2-propen-1-ols 1 建立了无环顺式-烯二炔 2 的新合成。检查了烯丙醇的反应性和烯丙基迁移的区域-和顺/反非对映选择性。在 (±)-10-樟脑磺酸 (CSA) 存在下，母体烯丙醇 5 和 C3-甲基取代的 9 未能产生烯二炔，而 C3-芳基取代的 12 和 29 进行烯丙基重排以提供在室温或更低温度下主要是顺式烯二炔 16 和 31。在类似的酸性条件下，烯二炔醇 13 产生 16b 和 16d，具有相同的区域和顺式/反式非对映选择性，观察到 12。烯丙醇 30，29 的异构体，在 CSA 和 EtOH 存在下，在室温下长时间反应（90 小时）后，还提供了烯二炔 31c 和 32c。这些结果表明从烯丙醇 12 和 13 或 29 和 30 中获得了相同的烯丙基阳离子，尽管每种底物的电离难易程度不同。手性烯丙醇
• First synthesis of cis-enediynes from 1,5-diynes by an acid-mediated allylic rearrangement
  作者：Wei-Min Dai、Kin Chiu Fong

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01924-7

  日期：1996.11

  The first synthesis of cis-enediynes 11 from 1,5-diyne 7 is achieved by treatment with 1 equivalent of CSA in CH2Cl2 at 20 °C in the presence of ROH or RSH to provide 11 as the major products in good yield. An 11-membered ring enediyne 15 was prepared similarly in 47% yield.

  通过在ROH或RSH存在下于20°C下在CH 2 Cl 2中用1当量的CSA处理，从1,5-二炔7中首次合成顺式-二烯11，从而以高收率提供了11种主要产物。 。类似地制备了11元环烯二炔15，产率为47％。