(-)-7α-triethylsilyloxy-6β-(3-oxo-1E-octenyl)-cis-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one | 128948-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-7α-triethylsilyloxy-6β-(3-oxo-1E-octenyl)-cis-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
• 英文别名: (-)-7α-Triethylsiloxy-3-oxo-6β-<3-oxo-1(E)-octenyl>-cis-2-oxabicyclo<3.3.0>octane；(3AR,4R,5R,6aS)-4-((E)-3-Oxooct-1-en-1-yl)-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3-oxooct-1-enyl]-5-triethylsilyloxy-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 128948-11-8
• 化学式: C₂₁H₃₆O₄Si
• 分子量: 380.6
• InChiKey: IFZGPOUCFUMKSS-HULACZBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-7α-triethylsilyloxy-6β-(3-oxo-1E-octenyl)-cis-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到γ-lactone of 2β-(3-oxo-trans-1-octenyl)-3α-hydroxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Direct Oxidation of Alkyl Trimethyl- and Triethylsilyl Ethers to Carbonyl Compounds. Application to Synthesis of Prostanoids

  摘要：

  (-)-7α-三乙基硅氧基-6β-三乙基硅氧基甲基-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷与斯温试剂的直接氧化选择性进行，生成(-)-7α-三乙基硅氧基-6β-芳醛-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。该醛与二甲基2-氧代庚基磷酸酯在相转移条件下缩合，得到(-)-7α-三乙基硅氧基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷，该化合物在酸性水解后转化为已知的前列腺素合成中间体(-)-7α-羟基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27437
• 作为产物：
  描述：

  前列腺素中间体 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 硫酸 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 (-)-7α-triethylsilyloxy-6β-(3-oxo-1E-octenyl)-cis-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Miftakhov, M. S.; Adler, M. E.; Komissarova, N. G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 7.1, p. 1274 - 1280

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种前列腺素类似物的制备方法
  申请人：南京栖云高活医药科技有限公司

  公开号：CN111777537A

  公开（公告）日：2020-10-16

  本发明公开了一种前列腺素类似物的制备方法，所述前列腺素类似物为如式9所示化合物，具体合成路线如下：本发明所用试剂和原料均市售可得，该制备方法反应条件温和，操作简便，能耗和成本低，产率较高，适合工业化生产。
• WO2008/81191
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• TOLSTIKOV, G. A.;ADLER, M. EH.;VOSTRIKOV, N. S.;KOMISSAROVA, N. G.;KUZNET+, ZH. ORGAN. XIMII, 24,(1988) N 12, S. 2624-2626
  作者：TOLSTIKOV, G. A.、ADLER, M. EH.、VOSTRIKOV, N. S.、KOMISSAROVA, N. G.、KUZNET+

  DOI：——

  日期：——
• Miftakhov, M. S.; Adler, M. E.; Komissarova, N. G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 7.1, p. 1274 - 1280
  作者：Miftakhov, M. S.、Adler, M. E.、Komissarova, N. G.、Tolstikov, G. A.

  DOI：——

  日期：——
• Direct Oxidation of Alkyl Trimethyl- and Triethylsilyl Ethers to Carbonyl Compounds. Application to Synthesis of Prostanoids
  作者：G. A. Tolstikov、M. S. Miftakhov、M. E. Adler、N. G. Komissarova、O. M. Kuznetsov、N. S. Vostrikov

  DOI：10.1055/s-1989-27437

  日期：——

  Direct oxidation of (-)-7α-triethylsiloxy-6β-triethylsiloxymethyl-3 -oxo-cis-2-oxabicyclo[3.3.0]octane with the Swern reagent proceeds selectively to afford (-)-7α-triethylsiloxy-6β-formyl-3-oxo-cis-2 -oxabicyclo[3.3.0]octane. Condensation of this aldehyde with dimethyl 2 -oxoheptylphosphonate under phase-transfer conditions gives (-)-7α -triethylsiloxy-3-oxo-6β-[3-oxo-1(E)-octenyl]-cis-2-oxabicyclo[3.3.0] octane which, on acidic hydrolysis, is converted into the known prostaglandine synthetic intermediate (-)-7α-hydroxy-3-oxo-6β-[3-oxo-1(E) -octenyl]-cis-2-oxabicyclo[3.3.0]octane.

  (-)-7α-三乙基硅氧基-6β-三乙基硅氧基甲基-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷与斯温试剂的直接氧化选择性进行，生成(-)-7α-三乙基硅氧基-6β-芳醛-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。该醛与二甲基2-氧代庚基磷酸酯在相转移条件下缩合，得到(-)-7α-三乙基硅氧基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷，该化合物在酸性水解后转化为已知的前列腺素合成中间体(-)-7α-羟基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。