(Z)-ethyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(trimethylsilyl)acrylate | 1124379-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(trimethylsilyl)acrylate
• 英文别名: (Z)-(trimethylsilyl)CHC(CO2Et)(pinacol boronate)；(Z)-(TMS)CHC(CO2Et)Bpin；ethyl (Z)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-trimethylsilylprop-2-enoate
• CAS: 1124379-78-7
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₄Si
• 分子量: 298.262
• InChiKey: XHQWSGFHNBHOEB-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(trimethylsilyl)acrylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.3h， 生成 ethyl (2Z,6E)-8-hydroxy-2-[(E)-2-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]ethenyl]-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯黄嘌呤的全合成：立体选择性制备4-炔基丁烯内酯的替代方法

  摘要：

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301873
• 作为产物：
  描述：

  3-(三甲基甲硅烷基)丙酸乙酯 、 频那醇硼烷 在 Stryker's reagent 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以81%的产率得到(Z)-ethyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(trimethylsilyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过CuH催化的1,2-加成/金属转移反应从炔属酯合成活化的烯基硼酸酯。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804912

文献信息

• Synthesis of Activated Alkenylboronates from Acetylenic Esters by CuH-Catalyzed 1,2-Addition/Transmetalation
  作者：Bruce H. Lipshutz、Žarko V. Bošković、Donald H. Aue

  DOI：10.1002/anie.200804912

  日期：2008.12.15
• Total Synthesis of Enantiopure Pyrrhoxanthin: Alternative Methods for the Stereoselective Preparation of 4-Alkylidenebutenolides
  作者：Belén Vaz、Leticia Otero、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201301873

  日期：2013.9.23

  A new stereocontrolled total synthesis of the configurationally labile C37‐norcarotenoid pyrrhoxanthin in enantiopure form has been completed. A highly stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) condensation of a C17‐allylphosphonate and a C20‐aldehyde was used as the last conjunctive step. Both a Sonogashira reaction to form the C17‐phosphonate and the final HWE condensation proved to be compatible

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。