tert-butyl (3S,αR,4E)-3-[N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate | 1202038-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (3S,αR,4E)-3-[N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (3S,αR,E)-3-[N-(but-3′-en-1′-yl)-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl 3-[N-but-3-enyl-N-(alpha-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (3S,4E,αR)-3-[N-but-3'-enyl-N-(a-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (E,3S)-3-[but-3-enyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate
• CAS: 1202038-90-1
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₂
• 分子量: 343.51
• InChiKey: MDWOOKVJMZFQTP-XEFROOKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3S,αR,4E)-3-[N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 palladium on carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 118.17h， 生成 (+)-tetraponerine-4
  参考文献：
  名称：

  四氢萘碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00837
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 tert-butyl (3S,αR,4E)-3-[N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-3- Epi- Fagomine，（2 R，3 S，4 R）-二羟基哌酸和几种多羟基化的同羟基酸的不对称合成

  摘要：

  一系列对映纯的多羟基哌啶，包括（2 R，3 S，4 R）-二羟基哌酸，（-）-3-表-fagomine，（2 S，3 S，4 R）-二羟基高烟酸，（2 S，使用一系列对映纯四氢吡啶的非对映选择性烯烃氧化反应制备了3 R，4 R）-二羟基高哌酸和两种三羟基取代的均高哌酸作为关键步骤。必要的基材容易从制备叔-使用我们的非对映选择性加氢胺化或氨基羟基化方案进行山梨酸丁酯，然后进行闭环复分解。所得对映体纯四氢吡啶的非对映选择性烯烃氧化并脱保护后，分离出对映纯多羟基化哌啶为单一非对映异构体（> 99：1 dr），总收率良好。

  DOI：

  10.1021/jo501952t

文献信息

• Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.104

  日期：2009.12

  Conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an alkyl hexa-2,4-dienoate or alkyl hepta-2,6-dienoate, followed by ring-closing metathesis of the olefin functionalities within the resultant β-amino ester, generates a range of diastereoisomerically pure azacycles in good yield. These homochiral templates are readily transformed

  将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-丁-3-烯基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成至烷基hexa-2,4 -二烯酸酯或7,6-二烯丙基烷基酯，然后在所得β-氨基酯中将烯烃官能团进行闭环复分解，以高收率生成一系列非对映异构纯的氮杂环。这些同手性模板很容易转化为景天家族的一系列哌啶生物碱，以及相应的五元，七元和八元环同系物。
• Asymmetric Synthesis of the Tetraponerine Alkaloids
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Ian T. T. Houlsby、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00837

  日期：2017.7.7

  The asymmetric syntheses of all eight tetraponerine alkaloids (T1–T8) were achieved using the diastereoselective conjugate additions of lithium amide reagents in the key stereodefining steps. Conjugate addition of either lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-(but-3-en-1-yl)-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl sorbate was followed by ring-closing metathesis of the resultant

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。
• Asymmetric Syntheses of (−)-3-<i>epi</i>-Fagomine, (2<i>R</i>,3<i>S</i>,4<i>R</i>)-Dihydroxypipecolic Acid, and Several Polyhydroxylated Homopipecolic Acids
  作者：Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、J. Gair Ford、David J. Klauber、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo501952t

  日期：2014.11.21

  A range of enantiopure polyhydroxylated piperidines, including (2R,3S,4R)-dihydroxypipecolic acid, (−)-3-epi-fagomine, (2S,3S,4R)-dihydroxyhomopipecolic acid, (2S,3R,4R)-dihydroxyhomopipecolic acid, and two trihydroxy-substituted homopipecolic acids, have been prepared using diastereoselective olefinic oxidations of a range of enantiopure tetrahydropyridines as the key step. The requisite substrates

  一系列对映纯的多羟基哌啶，包括（2 R，3 S，4 R）-二羟基哌酸，（-）-3-表-fagomine，（2 S，3 S，4 R）-二羟基高烟酸，（2 S，使用一系列对映纯四氢吡啶的非对映选择性烯烃氧化反应制备了3 R，4 R）-二羟基高哌酸和两种三羟基取代的均高哌酸作为关键步骤。必要的基材容易从制备叔-使用我们的非对映选择性加氢胺化或氨基羟基化方案进行山梨酸丁酯，然后进行闭环复分解。所得对映体纯四氢吡啶的非对映选择性烯烃氧化并脱保护后，分离出对映纯多羟基化哌啶为单一非对映异构体（> 99：1 dr），总收率良好。