O-(2S,9S,6Z)-10-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(4-methoxybenzyl)oxy-2,6-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxydec-6-en-4-yl O-phenyl thiocarbonate | 396092-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2S,9S,6Z)-10-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(4-methoxybenzyl)oxy-2,6-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxydec-6-en-4-yl O-phenyl thiocarbonate
• 英文别名: [(Z,2S,9S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,6-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dec-6-en-4-yl]oxy-phenoxymethanethione
• CAS: 396092-35-6
• 化学式: C₃₉H₆₄O₇SSi₂
• 分子量: 733.17
• InChiKey: UBSRUIZGQQYEMA-UQAUCLJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.43
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  96.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2S,9S,6Z)-10-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(4-methoxybenzyl)oxy-2,6-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxydec-6-en-4-yl O-phenyl thiocarbonate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 二氯乙酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 丁硫醇 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三正丁基氢锡 、 二甲基二环氧乙烷 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 57.03h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  使用功能化的烯丙基锡烷进行远程立体控制的埃博霉素全合成† ‡

  摘要：

  埃博霉素D 2的C（7）–C（16）片段41的两个合成是基于锡（IV）溴化物介导的5,6-二官能化的-2--2-锡基锡与醛的反应而开发的。在第一合成中，使（5 S）-6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-5-羟基-2-甲基己二烯基-2-三丁基锡锡烷20与（E）-丁-2-烯醛反应，得到（2 S， 7 - [R，4 ž，8 ë）-1-叔-butyldimethylsilyloxy -5- methyldeca -4,8-二烯-2,7-二醇26含有约 其（7 S）-epimer。脱甲硅烷基化后，将结晶的（2 S，7 R）-三醇32作为其乙交酯33保护并酯化，得到（4-甲氧基苄氧基）乙酸酯34。该酯的爱尔兰-克莱森重排得到甲基（2 R，3 S，10 S，4 E，7 Z）-3,7-二甲基-10,11-（二甲基亚甲基）二氧基-2-（4-甲氧基苄氧基） -4,7-二烯酸酯35转化为（2 S，9 S，6 Z）-2,6-二甲基-9

  DOI：

  10.1039/c2ob26310f
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-1-propanol 在 吡啶 、 溴化锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 57.83h， 生成 O-(2S,9S,6Z)-10-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(4-methoxybenzyl)oxy-2,6-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxydec-6-en-4-yl O-phenyl thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  使用功能化的烯丙基锡烷进行远程立体控制的埃博霉素全合成† ‡

  摘要：

  埃博霉素D 2的C（7）–C（16）片段41的两个合成是基于锡（IV）溴化物介导的5,6-二官能化的-2--2-锡基锡与醛的反应而开发的。在第一合成中，使（5 S）-6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-5-羟基-2-甲基己二烯基-2-三丁基锡锡烷20与（E）-丁-2-烯醛反应，得到（2 S， 7 - [R，4 ž，8 ë）-1-叔-butyldimethylsilyloxy -5- methyldeca -4,8-二烯-2,7-二醇26含有约 其（7 S）-epimer。脱甲硅烷基化后，将结晶的（2 S，7 R）-三醇32作为其乙交酯33保护并酯化，得到（4-甲氧基苄氧基）乙酸酯34。该酯的爱尔兰-克莱森重排得到甲基（2 R，3 S，10 S，4 E，7 Z）-3,7-二甲基-10,11-（二甲基亚甲基）二氧基-2-（4-甲氧基苄氧基） -4,7-二烯酸酯35转化为（2 S，9 S，6 Z）-2,6-二甲基-9

  DOI：

  10.1039/c2ob26310f

文献信息

• Total syntheses of epothilones B and D: applications of allylstannanes in organic synthesis
  作者：Nathaniel Martin、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01795-6

  日期：2001.11

  syntheses of the alcohol 16, a total synthesis of epothilones B and D is reported in which the trisubstituted 12,13-double-bond is introduced stereoselectively using the tin(IV) bromide-promoted reaction between the allylstannane 22 and the aldehyde 17. A Barton deoxygenation then gave the C(7)C(15) fragment 25. After development of the thiazole containing side-chain, an aldol condensation with the ethyl

  经过探索性研究，最终合成出醇16，报道了埃坡霉素B和D的全合成，其中三烯丙基锡烷22之间的溴化锡（IV）促进的立体选择性地引入了三取代的12,13-双键。和醛17。然后，将Barton脱氧，得到C（7）C（15）片段25。在含噻唑的侧链显影后，与乙基酮36的醛醇缩合得到加合物37，其被加到埃坡霉素D 2中，然后到达埃坡霉素B 1中。