2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,4-diene | 1114-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,4-diene
• 英文别名: 2,3,4,5-tetramethyl-2,4-hexadiene；2,3,4,5-Tetramethyl-2,4-hexadien；Hexamethylbutadien；2,3,4,5-tetramethyl-hexa-2,4-diene；2,3,4,5-Tetramethyl-hexa-2,4-dien；2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,6-dien
• CAS: 1114-06-3
• 化学式: C₁₀H₁₈
• 分子量: 138.253
• InChiKey: OXAOLOBMDYZLOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -34--31 °C
• 沸点：
  143-144 °C
• 密度：
  0.7776 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,4-diene 在 臭氧 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 丙酮过氧化物
  参考文献：
  名称：

  Griesbaum, Karl; Zwick, Gerhard, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 8, p. 3041 - 3057

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,2,3,4,4-六甲基二环[1.1.0]丁烷 在 三乙胺 作用下， 生成 2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Hamon,D.P.G., Australian Journal of Chemistry, 1974, vol. 27, p. 153 - 161

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on the chemistry of diols and cyclic ethers-52
  作者：Árpád Molnár、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89939-7

  日期：——

  zeolite, the dehydration of (±)-2,2,3,4,5,5-hexamethyloxolane () in the vapour phase leads to the formation of 2,3,4,5-tetramethyl-1,5-hexadiene () in a slow process, while -2,2,3,4,5,5-hexamethyloxolane () is converted to 2, 3 ,4 ,5-tetramethyl-2, 4-hexadiene () with high selectivity in a fast reaction. These differences in reaction rate and selectivity indicate that the dehydration of takes place

  上的γ-Al 2 ö 3，RPO 4和的NaX沸石，（±）-2,2,3,4,5,5-hexamethyloxolane的脱水（）在汽相中导致的2,3,4的形成1,5-四甲基-1,5-己二烯（）缓慢转化，而-2,2,3,4,5,5-六甲基氧戊烷（）转化为2，3，4，5-四甲基-2，4 -己二烯（）具有快速反应中的高选择性。反应速率和选择性的这些差异表明通过E 2机理发生了脱水。相反，空间应变通过E1机制导致开环。这些结论得到了2,2,5,5-四甲基氧戊环（）和2,2,6,6-四甲基氧杂环烷（）的非选择性转化的支持。），和脱水，并在甲酸在液相存在下进行。实验观察证明，立体异构的氧杂环戊烷脱水反应的反应性和反应方向均由空间因素决定。
• Copper catalysed preparation of vinyl ethers from unactivated vinylic halides
  作者：Menno A. Keegstra

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88528-8

  日期：1992.3

  Vinylic halides have been treated with sodium methoxide in the presence of 10 mol% of copper bromide. Most of the vinylic methyl ethers could thus be obtained in a good yield. The reaction proceeds with a 100% retention of configuration. The mechanism of the process is shortly discussed.

  乙烯基卤化物已在10摩尔％的溴化铜存在下用甲醇钠处理过。因此，可以高收率获得大多数乙烯基甲基醚。反应以100％保留构型进行。简短地讨论了该过程的机制。
• Stable Carbocations. 198. Formation of Allyl Cations via Protonation of Alkynes in Magic Acid Solution. Evidence for 1,2-Hydrogen and Alkyl Shifts in the Intermediate Vinyl Cations
  作者：George Olah、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00439a600

  日期：1976.10

  S02CIF solution under stable ion conditions. Whereas the formation of oligomeric products was observed at -78 OC, allyl cations were formed in high yields a t higher temperatures. In many cases this way of preparing allyl cations is superior to other methods. While alkynes, which are branched in the a position to the triple bond, underwent rearrangements to allyl cations after protonation in SO2 at

  在稳定的离子条件下，在 SO2 或 SO2CIF 溶液中，一系列 12 炔烃被 FSO3H-SbFs（魔法酸）质子化。尽管在 -78 OC 下观察到低聚产物的形成，但在较高温度下以高产率形成烯丙基阳离子。在许多情况下，这种制备烯丙基阳离子的方法优于其他方法。虽然在三键的 a 位置支化的炔烃在 -20 OC 下在 SO2 中质子化后经历重排为烯丙基阳离子，但未支化系统的相应反应需要更高的温度。即使在-78 OC 质子化时，只有空间拥挤的二叔丁基乙炔重排为立体异构烯丙基阳离子。氘标记证明了质子化步骤的非平衡性质和乙烯基阳离子的中介性。尽管自 Ingold 定义 SN 1 反应 2 以来，三价烷基阳离子已被认为是反应性中间体，并且在过去 15 年内作为长寿物种进行了广泛研究 3，但事实证明，乙烯基阳离子 4 存在的证据更加难以捉摸。事实上，卤乙烯在 SN 条件下的低反应性表明乙烯基阳离子不会作为
• Conrotatory Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes in Solution. A Test of the Hot Ground-State Mechanism
  作者：Bruce H. O. Cook、William J. Leigh、Robin Walsh

  DOI：10.1021/ja003860o

  日期：2001.6.1

  and cis- and trans-tricyclo[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis- and trans-9)-were selected so as to span a broad range in molecular weight and as broad a range as possible in Arrhenius parameters for thermal (ground-state) ring opening. RRKM calculations have been carried out to provide estimates of the rate constants for ground-state ring opening of each of the compounds over a range of thermal energies

  已使用 228 nm 激发在己烷溶液中测量了六种烷基环丁烯的光化学开环的量子产率，该激发选择性地填充这些分子的最低 pi,R(3s) 激发单线态，并且先前已显示导致开环清洁旋转立体化学。本工作中研究的化合物 - 1,2-二甲基环丁烯 (1)、顺式和反式 1,2,3,4-四甲基环丁烯（顺式和反式 5）、六甲基环丁烯 (8) 以及顺式和反式选择三环[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis-和trans-9)-以跨越宽范围的分子量和尽可能宽的Arrhenius参数范围用于热（基态）开环。已进行 RRKM 计算以提供每种化合物在 20 000 至 49 000 cm(-1) 热能范围内的基态开环速率常数的估计值。这些已被用于通过热基态机制估计开环量子产率的上限，假设 k(deact) = 10(11) s(-1) 的值用于碰撞失活的速率常数溶剂，从最低里德堡态到基态的内部
• Cyclobutene Photochemistry. Steric Effects on the Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes
  作者：William J. Leigh、J. Alberto Postigo

  DOI：10.1021/ja00111a004

  日期：1995.2

  total quantum yield for ring opening increases to a maximum of -0.3 and then decreases with further methyl substitution. The quantum yields for ring opening (t q5tod for the cis-isomer is significantly lower, but both yield an approximate 1:l mixture of formally allowed and forbidden diene isomers. A similar trend is observed in the relative quantum yields for ring opening and cycloreversion throughout

  碳氢化合物溶液中光化学开环和环回复的量子产率已确定为六种 1,2-二甲基环丁烯衍生物的直接光解 (214 nm)，这些衍生物在 C3 和 C4 处含有甲基，数量从 0 到 4。随着母体化合物（1,2-二甲基环丁烯）的 C& 上的氢被甲基数量的增加所取代，开环的总量子产率增加到最大值 -0.3，然后随着进一步的甲基取代而降低。开环的量子产率（顺式异构体的 t q5tod 显着较低，但两者都产生了形式上允许和禁止的二烯异构体的大约 1:1 混合物。在开环和环回复的相对量子产率中观察到类似的趋势在整个系列中。结果被解释为结合强度和空间效应对开环过程效率的影响。由于 C3-C4 键的逐渐减弱，增加甲基取代会导致通过系列的前三个成员增加@total。与仅基于键强度效应所预期的相比，含有顺式二甲基取代的化合物的开环量子产率显着降低。这被认为是由于对过程效率的空间效应，表明环丁烯光化学开环的初始阶段涉及激发单线态势能表面上的旋向运动。由于