3-(5-Bromo-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane | 30301-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 3-(5-Bromo-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane
• 英文别名: 3-(5-bromo-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 30301-37-2
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO
• 分子量: 233.148
• InChiKey: QSIYEVLJDXOHMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-Bromo-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 碘苯二乙酸 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 对甲苯磺酸一水合物 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 乙硫醇 、 三甲基乙炔基硅 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Atisane 型二萜类化合物的全合成：Podocarpane 型 Unmaskedortho-Benzoquinones 的 Diels-Alder 环加成的应用

  摘要：

  在复杂的分子合成中，很少有关于 [4 + 2] 环加成与未掩蔽的邻苯醌 (UMOB) 作为碳二烯的例子。在本文中，我们报告了这种与罗汉果型 UMOB 的环加成反应被开发并应用于构建全功能化的双环 [2.2.2] 辛烷。基于此方法，14, 14 完成了 atisane 型二萜类化合物的不同全合成，包括 (±)-crotobarin、crotogoudin、atisane-3β,16α-diol 和 16S,17-dihydroxy-atisan-3-one。 、 12 和 16 步，分别。这些全合成的关键要素包括：（1）FeCl3催化的阳离子级联环化构建罗汉果型骨架；(2) Mn(III)/Co(II)催化的烯烃自由基羟基化反应，具有高区域选择性、非对映选择性和化学选择性；(3) 和缩酮脱保护/内酯开环/脱质子化/内酯化级联反应。此外，通过应用环畸变策略提供不同骨架重排的天然产物类化合物，进一步阐明了全功能化双环[2

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08958
• 作为产物：
  描述：

  3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 在 三溴化磷 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(5-Bromo-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Atisane 型二萜类化合物的全合成：Podocarpane 型 Unmaskedortho-Benzoquinones 的 Diels-Alder 环加成的应用

  摘要：

  在复杂的分子合成中，很少有关于 [4 + 2] 环加成与未掩蔽的邻苯醌 (UMOB) 作为碳二烯的例子。在本文中，我们报告了这种与罗汉果型 UMOB 的环加成反应被开发并应用于构建全功能化的双环 [2.2.2] 辛烷。基于此方法，14, 14 完成了 atisane 型二萜类化合物的不同全合成，包括 (±)-crotobarin、crotogoudin、atisane-3β,16α-diol 和 16S,17-dihydroxy-atisan-3-one。 、 12 和 16 步，分别。这些全合成的关键要素包括：（1）FeCl3催化的阳离子级联环化构建罗汉果型骨架；(2) Mn(III)/Co(II)催化的烯烃自由基羟基化反应，具有高区域选择性、非对映选择性和化学选择性；(3) 和缩酮脱保护/内酯开环/脱质子化/内酯化级联反应。此外，通过应用环畸变策略提供不同骨架重排的天然产物类化合物，进一步阐明了全功能化双环[2

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08958

文献信息

• Highly regioselective and chemoselective titanocene mediated Barbier-type allylation reactions
  作者：Sara P. Morcillo、Ángela Martínez-Peragón、Verena Jakoby、Antonio J. Mota、Christian Kube、José Justicia、Juan M. Cuerva、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1039/c3cc49230c

  日期：——

  carboxylate 1 is an excellent chemoselective reagent for unprecedented alpha-regioselective Barbier-type reactions. It constitutes the first titanocene(III) able to tolerate epoxides and readily reduced carbonyl compounds, such as aromatic and alpha,beta-unsaturated aldehydes.

  钛新世羧酸盐1是出色的化学选择性试剂，可进行前所未有的α-区域选择性Barbier型反应。它构成了第一个能够耐受环氧化物和易于还原的羰基化合物（例如芳族和α，β-不饱和醛）的钛茂（III）。
• Total Synthesis of Atisane-Type Diterpenoids: Application of Diels–Alder Cycloadditions of Podocarpane-Type Unmasked <i>ortho-</i>Benzoquinones
  作者：Liqiang Song、Guili Zhu、Yongjiang Liu、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1021/jacs.5b08958

  日期：2015.10.28

  Few examples of [4 + 2] cycloaddition with unmasked ortho-benzoquinones (UMOBs) as carbodiene have been reported in complex molecule synthesis. Herein we report that this cycloaddition with podocarpane-type UMOB was developed and applied to construct fully functionalized bicyclo[2.2.2]octanes. Based on this methodology, divergent total syntheses of atisane-type diterpenoids, including (±)-crotobarin

  在复杂的分子合成中，很少有关于 [4 + 2] 环加成与未掩蔽的邻苯醌 (UMOB) 作为碳二烯的例子。在本文中，我们报告了这种与罗汉果型 UMOB 的环加成反应被开发并应用于构建全功能化的双环 [2.2.2] 辛烷。基于此方法，14, 14 完成了 atisane 型二萜类化合物的不同全合成，包括 (±)-crotobarin、crotogoudin、atisane-3β,16α-diol 和 16S,17-dihydroxy-atisan-3-one。 、 12 和 16 步，分别。这些全合成的关键要素包括：（1）FeCl3催化的阳离子级联环化构建罗汉果型骨架；(2) Mn(III)/Co(II)催化的烯烃自由基羟基化反应，具有高区域选择性、非对映选择性和化学选择性；(3) 和缩酮脱保护/内酯开环/脱质子化/内酯化级联反应。此外，通过应用环畸变策略提供不同骨架重排的天然产物类化合物，进一步阐明了全功能化双环[2