1-(tert-butyl)-4-(methoxymethylene)cyclohexane | 58432-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-4-(methoxymethylene)cyclohexane
• 英文别名: Cyclohexane, 1-(1,1-dimethylethyl)-4-(methoxymethylene)-；1-tert-butyl-4-(methoxymethylidene)cyclohexane
• CAS: 58432-32-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: DZKAJJZGSCBXPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-(methoxymethylene)cyclohexane 在 氧气 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  C-C键形成反应与还原臭氧分解的串联应用

  摘要：

  还原臭氧分解的几种变体，这里定义为在烯烃的臭氧分解过程中原位生成醛或酮，被证明与许多 C-C 键形成反应协同工作。对于涉及碱性亲核试剂的反应（格氏试剂的 1,2-加成、Wittig 或 Horner-Emmons 烯化，以及烯醇锂的定向醛醇反应），一锅法提供了一种快速且高产的替代传统两步方案的方法.

  DOI：

  10.1021/jo3015775
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯甲醚 、 4-叔丁基环己酮 在 四氢呋喃 、 四氯化钛 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 以79%的产率得到1-(tert-butyl)-4-(methoxymethylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Mg/TiCl4/THF促进酮与CHCl2OMe直接偶联制备甲基乙烯基醚

  摘要：

  摘要在本文中，我们利用一种新的亚甲基卡宾作为一种极其简单且高度实用的试剂来制备乙烯基醚，收率良好。该方法有效地影响可烯醇化、不可烯醇化和空间位阻酮的甲氧基甲基化或乙烯基醚形成。据推测，THF 促进了 Ti-Mg-CHOMe 的络合，从而显着提高了可行性；该协议的范围是生产乙烯基醚，可用作制备生物有用分子的方便构建块。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1416635

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reactions of Enol Ethers: Access to Enals, Furans, and Dihydrofurans
  作者：Matthew G. Lauer、William H. Henderson、Amneh Awad、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ol3028994

  日期：2012.12.7

  The palladium-catalyzed oxidation of alkyl enol ethers to enals, which employs low loadings of a palladium catalyst, is described. The mild oxidation conditions tolerate a diverse array of functional groups, while allowing the formation of di-, tri-, and tetrasubtituted olefins. The application of this methodology to intramolecular reactions of alkyl enol ethers containing pendant alcohols provides

  描述了使用低负载量的钯催化剂的钯催化的烯醇醚氧化为烯醛。温和的氧化条件可耐受各种官能团，同时允许形成二，三和四取代的烯烃。该方法在含有侧链醇的烷基烯醇醚的分子内反应中的应用提供了呋喃和2，5-二氢呋喃产物。
• Saegusa Oxidation of Enol Ethers at Extremely Low Pd-Catalyst Loadings under Ligand-free and Aqueous Conditions: Insight into the Pd(II)/Cu(II)-Catalyst System
  作者：Quan Zhu、Yunsong Luo、Yongyan Guo、Yushun Zhang、Yunhai Tao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02987

  日期：2021.4.16

  system of Saegusa oxidation, which converts enol ethers to the corresponding enals with a number of diverse substrates at extremely low catalyst loadings (500 mol ppm) under ligand-free and aqueous conditions, is described. Its synthetic utility was demonstrated by large-scale applications of the catalyst system to important nature molecules. This work allows Saegusa oxidation to become a highly practical

  Saegusa氧化的高效实用的Pd（II）/ Cu（OAc）2-催化剂体系，可在无配体的情况下以极低的催化剂负载量（500 mol ppm）将烯醇醚转化为具有多种底物的相应烯醛和水性条件，描述。催化剂体系在重要的自然分子上的大规模应用证明了其合成用途。这项工作使Saegusa氧化成为制备enals的一种高度实用的方法，并且还为对Pd（II）/ Cu（II）-用于羰基化合物脱氢和降低Pd-催化剂负载量的催化剂体系提出了新的见解。
• Synthesis, crystal structure and anti-malarial activity of novel spiro-1,2,4,5-tetraoxacycloalkanes
  作者：Kaoru Tsuchiya、Yoshiaki Hamada、Araki Masuyama、Masatomo Nojima、Kevin J McCullough、Hye-Sook Kim、Yasuharu Shibata、Yusuke Wataya

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00653-x

  日期：1999.5

  (Cycloalkylidene)bishydroperoxides 3 react with 1,n-dihaloalkanes (n = 3-6) in the presence of CsOH-H2O in DMF affording the corresponding spiro-1,2,4,5-tetraoxacycloalkanes 4 in moderate yields. Compound 4ba exhibits significant antimalarial activity in vitro against P, falciparum. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  （环亚烷基）双过氧化物 3 在 CsOH-H2O 存在下与 1,n-二卤代烷（n = 3-6）在 DMF 中反应，生成相应的 spiro-1,2,4,5-四氧杂环烷烃 4，产率中等。化合物 4ba 对恶性疟原虫（P. falciparum）表现出显著的抗疟活性（体外实验）。© 1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Peroxycarbenium-Mediated C−C Bond Formation:  Applications to the Synthesis of Hydroperoxides and Peroxides
  作者：Patrick H. Dussault、In Quen Lee、Hyung-Jae Lee、Richard J. Lee、Q. Jason Niu、Jeffrey A. Schultz、Umesh R. Zope

  DOI：10.1021/jo991714z

  日期：2000.12.1

  while SnCl(4) and trimethylsilyl triflate promote formation of peroxides. Lewis acid-promoted reactions of silylated hydroperoxyacetals furnish silylated hydroperoxides, which can be deprotected to homologated hydroperoxides. Hydroperoxyketals undergo Lewis acid-mediated allylation to furnish 1,2-dioxolanes via attack of hydroperoxide on the intermediate carbocation. Lewis acid-mediated cyclization

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo
• Pyridine Is an Organocatalyst for the Reductive Ozonolysis of Alkenes
  作者：Rachel Willand-Charnley、Thomas J. Fisher、Bradley M. Johnson、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/ol300617r

  日期：2012.5.4

  Whereas the cleavage of alkenes by ozone typically generates peroxide intermediates that must be decomposed in an accompanying step, ozonolysis in the presence of pyridine directly generates ketones or aldehydes through a process that neither consumes pyridine nor generates any detectable peroxides. The reaction is hypothesized to involve nucleophile-promoted fragmentation of carbonyl oxides via formation

  尽管通过臭氧裂解烯烃通常会产生必须在后续步骤中分解的过氧化物中间体，但在吡啶存在下的臭氧分解通过既不消耗吡啶也不产生任何可检测过氧化物的过程直接产生酮或醛。假设该反应涉及通过形成两性离子过氧缩醛，亲核试剂促进羰基氧化物的断裂。