(2S,3R,4R,5R,6R,5'R,6'R,7'R,8'S)-(7'E)-5-Ethyl-tetrahydro-2-methoxy-6-<4'-methoxy-2'-<(methoxymethyl)oxy>-3',5'-dimethyl-7'-nonenyl>-2H-pyran-3,4-diol | 172603-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5R,6R,5'R,6'R,7'R,8'S)-(7'E)-5-Ethyl-tetrahydro-2-methoxy-6-<4'-methoxy-2'-<(methoxymethyl)oxy>-3',5'-dimethyl-7'-nonenyl>-2H-pyran-3,4-diol
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6R)-5-ethyl-2-methoxy-6-[(E,2R,3S,4R,5S)-4-methoxy-2-(methoxymethoxy)-3,5-dimethylnon-7-enyl]oxane-3,4-diol
• CAS: 172603-23-5
• 化学式: C₂₂H₄₂O₇
• 分子量: 418.571
• InChiKey: FKFCTYRRZMYAKK-ASFJGBOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5R,6R,5'R,6'R,7'R,8'S)-(7'E)-5-Ethyl-tetrahydro-2-methoxy-6-<4'-methoxy-2'-<(methoxymethyl)oxy>-3',5'-dimethyl-7'-nonenyl>-2H-pyran-3,4-diol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 jones reagent 、 铜 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 5-乙基-5,6-二氢-6-[(2R,3S,4R,5S,7E)-2-羟基-4-甲氧基-3,5-二甲基-7-壬烯-1-基]-,(5R,6R)-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative

  摘要：

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。

  DOI：

  10.1021/jo00128a032
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5R,6R,5'S,6'R,7'R,8'R)-(2'E)-9'-<3,4-Bis(benzyloxy)-5-ethyl-tetrahydro-2-methoxy-2H-pyran-6-yl>-6'-methoxy-8'-<(methoxymethyl)oxy>-5',7'-dimethyl-2'-nonene 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以76%的产率得到(2S,3R,4R,5R,6R,5'R,6'R,7'R,8'S)-(7'E)-5-Ethyl-tetrahydro-2-methoxy-6-<4'-methoxy-2'-<(methoxymethyl)oxy>-3',5'-dimethyl-7'-nonenyl>-2H-pyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative

  摘要：

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。

  DOI：

  10.1021/jo00128a032

文献信息

• Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative
  作者：Ken Yasui、Yoshinori Tamura、Takuji Nakatani、Kenji Kawada、Mitsuaki Ohtani

  DOI：10.1021/jo00128a032

  日期：1995.11

  (-)-PA-48153C (1), an immunosuppressive agent, was synthesized by starting from (+)-methyl 4,6-O-benzylidene-alpha-D-glucopyranoside (2) and (S)-(+)-methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate (3). The key steps in this synthesis relied upon trans-diaxial ring opening of epoxy mesylate 11 in order to introduce the C-5 beta ethyl group, Wittig reaction of aldehyde 15 with a phosphorus ylide derived from phosphonium salt 28 to combine the cyclic segment B and the acyclic segment C, and regio- and stereoselective hydroboration of (Z)-olefin 29 in order to introduce the C-8 alpha hydroxyl group. The absolute stereochemistry of PA-48153C was unambiguously determined to be the same as that of 1.

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。