geranyl tributyltin | 67883-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: geranyl tributyltin
• 英文别名: geranyltributylstannane；tributyl-[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]stannane
• CAS: 67883-63-0
• 化学式: C₂₂H₄₄Sn
• 分子量: 427.301
• InChiKey: XUMIQBYPDMNTPE-UHYPDGJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.53
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geranyl tributyltin 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 (1-methylcyclopent-2-enyl)phenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  与受阻的亲核试剂和羰基亲电试剂锻造C–C键：烯丙基锡试剂/ n -BuLi的反应性和选择性

  摘要：

  根据与激活ñ-BuLi，含有巴豆基，香叶基和苯基二烯基甲基附件的三烷基锡烷与低反应性的各种酮和烯酮亲电试剂高效且选择性地反应。简单的过程使人们能够获得对季碳不利的叔醇。另一方面，用α，α′-二甲氧基-γ-吡喃酮进行二烯基侧链的接枝以立体和区域选择性和会聚的方式制备二烯基α′-甲氧基-γ-吡喃酮。此外，该路线的优势突出了在低温下制备有机锂物种并形成最少量的盐的优势。已证明合成操作说明了化学方法用于构建无环和环状萜烯支架的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00765
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 三溴化磷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 geranyl tributyltin
  参考文献：
  名称：

  与受阻的亲核试剂和羰基亲电试剂锻造C–C键：烯丙基锡试剂/ n -BuLi的反应性和选择性

  摘要：

  根据与激活ñ-BuLi，含有巴豆基，香叶基和苯基二烯基甲基附件的三烷基锡烷与低反应性的各种酮和烯酮亲电试剂高效且选择性地反应。简单的过程使人们能够获得对季碳不利的叔醇。另一方面，用α，α′-二甲氧基-γ-吡喃酮进行二烯基侧链的接枝以立体和区域选择性和会聚的方式制备二烯基α′-甲氧基-γ-吡喃酮。此外，该路线的优势突出了在低温下制备有机锂物种并形成最少量的盐的优势。已证明合成操作说明了化学方法用于构建无环和环状萜烯支架的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00765

文献信息

• The first total synthesis and neurotrophic activity of clusiparalicoline A, a prenylated and geranylated biaryl from Clusia paralicola
  作者：Shigeki Takaoka、Kousuke Nakade、Yoshiyasu Fukuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01630-1

  日期：2002.9

  The first synthesis of clusiparalicoline A, a prenylated and geranylated biphenyl compound isolated from the roots of Clusia paralicola, has been achieved by applying the sequential palladium-catalyzed Stille and Suzuki reactions to the formation of all the CC bonds on electron-rich aryl bromide and triflate. Clusiparalicoline A has been found to exhibit a potent neurite outgrowth promoting activity

  clusiparalicoline A的第一合成，从根分离的异戊二烯化和geranylated联苯化合物Clusia paralicola，一直通过将连续的钯催化的Stille和Suzuki反应的所有CC键的形成上的富电子的芳基实现溴化物和三氟甲磺酸。已经发现，在胎儿大鼠皮层神经元的原代培养物中，Clusiparalicoline A在1.0μM时表现出有效的神经突生长促进活性。
• A concise total synthesis of (±)-A80915G, a member of the napyradiomycin family of antibiotics
  作者：Shunji Takemura、Aya Hirayama、Junko Tokunaga、Fumie Kawamura、Kyoko Inagaki、Kimiko Hashimoto、Masaya Nakata

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01553-1

  日期：1999.10

  (±)-A80915G, a member of the napyradiomycin family of antibiotics, has been synthesized from 1-amino-2,5-dimethoxy-4-nitrobenzene via the sequential palladium-catalyzed cross-coupling reactions (the Stille reaction) of aryl halides with allyltins and the Diels-Alder reaction of the chloroquinone with the Danishefsky-Brassard diene.

  （±）-A80915G是那不勒斯霉素家族的成员，它是由1-氨基-2,5-二甲氧基-4-硝基苯经连续的钯催化的芳基卤化物的交叉偶联反应（Stille反应）合成的与烯丙基锡和氯醌与Danishefsky-Brassard二烯的Diels-Alder反应。
• Practical Stannylation of Allyl Acetates Catalyzed by Nickel with Bu₃SnOMe
  作者：Kimihiro Komeyama、Yuuhei Itai、Ken Takaki

  DOI：10.1002/chem.201601515

  日期：2016.6.27

  A practical and scalable nickel‐catalyzed allylic stannylation of allyl acetates with Bu3SnOMe is described. A variety of acyclic and cyclic allyl acetates, even with base‐sensitive moieties, undergoes the stannylation by using NiBr2/4,4′‐di‐tert‐butylbipyridine (dtbpy)/Mn catalyst system to afford highly functionalized allyl stannanes with excellent regioselectivity and yields. Furthermore, the scope

  描述了一种实用且可扩展的乙酸烯丙酯与Bu 3 SnOMe的镍催化的烯丙基甲锡烷基化反应。各种无环和环状乙酸烯丙酯，即使具有碱基敏感的部分，也可通过使用NiBr 2 / 4,4'-二异氰酸酯进行甲氧基化反应-丁基联吡啶（dtbpy）/ Mn催化剂体系可提供具有出色的区域选择性和产率的高度官能化的烯丙基锡烷。此外，通过炔丙基乙酸酯的反应也扩大了方案的范围，从而产生了炔丙基或烯丙基锡烷。另外，证明了使用不同于钯的镍催化剂的独特的非对映选择性用于环状乙酸烯丙酯的甲锡烷基化。在该反应中，使用了便宜且稳定的镍络合物，丰富的还原剂（Mn）和原子经济的苯乙烯原料。
• Reversible stereocontrol in the Lewis acid promoted reaction of alkoxyaldehydes toward various allyltins
  作者：Yutaka Nishigaichi、Akio Takuwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02867-8

  日期：2003.2

  In the reactions of variously substituted allyltin reagents toward achiral alkoxyaldehydes, one of the diastereomeric homoallyl alcohols was stereoselectively obtained by the help of BF3, while TiCl4 preferentially gave the other diastereomer, though (E)- and (Z)-3-monoalkylallyltin reagents were exceptional. This reversible diastereoselectivity can be explained by the coordination geometry (anti or

  在各种取代的烯丙基锡试剂对非手性烷氧基醛的反应中，借助（BF）3立体选择性地获得了一种非对映异构的烯丙基醇，而（E）-和（Z）-3-单烷基烯丙基的TiCl 4优先提供了另一种非对映异构体。试剂是例外。这种可逆的非对映选择性可以通过路易斯酸对烷氧基醛的配位几何结构（反或顺）来解释。
• Stereospecificity in the Lewis acid promoted allylation reaction of 3,3-disubstituted allyltins toward aldehydes
  作者：Yutaka Nishigaichi、Akio Takuwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)80032-4

  日期：1999.1

  The Lewis acid-promoted reaction of 3,3-disubstituted allyltins toward aldehydes was found to be stereospecific; the (E)-reagent gave syn-products and the (Z)-one gave anti-products. This is in contrast to that of 3-mono-substituted congeners which are known to react syn-stereoselectively regardless of their double bond geometry. The reaction was assumed to proceed via an acyclic syn-synclinal transition

  发现3，3-二取代的烯丙基锡与路易斯的路易斯酸促进的反应是立体特异性的。（E）-试剂产生顺产物，（Z）-一个产生反产物。这与已知的3-单取代同源物相反，所述3-单取代同源物无论其双键的几何形状如何都可进行顺-立体选择性反应。假定该反应是通过无环顺向过渡态进行的。