methyl 1-methyl-4-oxo-2-cyclohexene-1-carboxylate | 1523-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 1-methyl-4-oxo-2-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-methyl-4-oxo-2-cyclohexenecarboxylate；methyl 1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate；4-carbomethoxy-4-methylcyclohex-2-en-1-one；1-methyl-4-oxo-cyclohex-2-enecarboxylic acid methyl ester；1-Methyl-4-oxo-cyclohex-2-encarbonsaeure-methylester；1-Methyl-cyclohexen-(2)-on-(4)-carbonsaeure-(1)-methylester；Methyl 1-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 1523-89-3
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: SVRHDMOUJKJELT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-methyl-4-oxo-2-cyclohexene-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Studies on antidiabetic agents. IV. Synthesis and activity of the metabolites of 5-(4-(1-methylcyclohexylmethoxy)benzyl)-2,4-thiazolidinedione (ciglitazone).

  摘要：

  合成了在 5-[4-(1-甲基环己基甲氧基)苄基]-2，4-噻唑烷二酮（1，西格列酮）的环己烷环上具有羟基或氧代分子的化合物 2-9，以明确 1 的代谢物的结构，并研究其药理特性。在鉴定出的代谢物中，5-[4-（t-3-羟基-1-甲基-r-1-环己基甲氧基）苄基]-2，4-噻唑烷二酮（7）与 1 相比，表现出极强的抗糖尿病活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.2267
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-methyl-4-oxo-2-trimethylsilylcyclohexanecarboxylate 在 溴 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 methyl 1-methyl-4-oxo-2-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从1-三甲基甲硅烷基丁二烯到烯丙基硅烷的Diels-Alder路线

  摘要：

  报道了1-三甲基甲硅烷基丁二烯（3）及其3-甲基（17），3-三甲基甲硅烷氧基（20），4-甲基（4）和4-三甲基甲硅烷基（6）衍生物的合成和Diels-Alder反应。甲硅烷基基团在某种程度上降低了狄尔斯-阿尔德反应的速率，并且如果有的话，具有小的邻位基团。在（3）与酰化甲酯，丙酸甲酯，柠康酸酐和2,6-二甲基苯醌的反应中对区域选择性的导向作用。因此，二烯（17），（20）和（4）中的其他取代基是这些二烯与丙烯酸甲酯和丙酸甲酯的反应中对区域选择性的主要影响。（3），（17）和（4）的狄尔斯-阿尔德反应的产物是烯丙基硅烷，它们与酸进行清洁的原甲硅烷基化反应，并与由（3）的马来酸酐加合物衍生的酸和酯进行环氧化和亚磺酰基化反应分别得到烯丙醇（33）和烯丙基硫化物（37）。来自（20）的加合物可以水解为β-甲硅烷基酮，其可以通过溴化转化为烯酮。1-五甲基二甲硅烷基丁二烯（15）与（3）相比反应性更强，对区域的选择性更高。这

  DOI：

  10.1039/p19810002415

文献信息

• Tandem and One-Pot Hydroformylation/Michael Reactions of Acrylates
  作者：Ivana Fleischer、Samuel Quintero-Duque

  DOI：10.1055/s-0036-1588394

  日期：——

  in the synthesis of more complex compounds. Herein, we report a simple and convenient one-pot strategy to synthesize functionalized carbonyl compounds starting from these readily available substrates, via tandem or one-pot hydroformylation, Michael addition, and aldol reactions. The combination of various reactions in one operational step leads to many advantages in synthetic strategies, such as a lower

  为了纪念玛塔·萨利索瓦（MartaSališová）教授，她一生致力于培养和激励年轻科学家 抽象的 在一个操作步骤中进行各种反应的组合会在合成策略中带来许多优势，例如可以避免间歇性的后处理和纯化步骤，从而降低了资源，精力和时间的消耗。丙烯酸酯的加氢甲酰化反应可得到2-甲酰基丙酸酯，由于其结构特征，它们在合成更复杂的化合物中构成有用的中间体。本文中，我们报告了一种简单方便的一锅策略，可通过串联或一锅加氢甲酰化反应，迈克尔加成反应和醛醇缩合反应，从这些易得的底物开始合成官能化的羰基化合物。 在一个操作步骤中进行各种反应的组合会在合成策略中带来许多优势，例如可以避免间歇性的后处理和纯化步骤，从而降低了资源，精力和时间的消耗。丙烯酸酯的加氢甲酰化反应可得到2-甲酰基丙酸酯，由于其结构特征，它们在合成更复杂的化合物中构成有用的中间体。本文中，我们报告了一种简单方便的一锅策略，可通过串联或一锅加氢甲酰
• Experimental Studies on the Selective β-C–H Halogenation of Enones
  作者：Tatjana Huber、Daniel Kaiser、Jens Rickmeier、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jo502809d

  日期：2015.2.20

  Here we describe the realization of a one-pot protocol for the β-C–H halogenation of cyclic enones via umpolung of the β-carbon. The developed method includes hydrazone formation and selective β-halogenation (bromination, chlorination) with N-bromosuccinimide and Palau’chlor (2-chloro-1,3-bis(methoxycarbonyl)guanidine) followed by hydrolysis of the hydrazone moiety. Using the optimized conditions,

  在这里，我们描述了一种通过一揽子的β-碳的稠合作用来实现环状烯酮的β-C–H卤化的一锅协议。所开发的方法包括的形成，以及用N-溴代琥珀酰亚胺和帕劳氯（2-氯-1,3-双（甲氧基羰基）胍）选择性进行β-卤化（溴化，氯化），然后水解moiety部分。使用优化的条件，我们能够在一个烧瓶中首次有效地β-溴化和β-氯酸盐化具有不同取代模式和各种官能团的环状烯酮，而用于该转化的先前方法需要几个步骤。此外，该方法的实用性在短孢子虫生物碱杰兰汀碱E的核心结构的简短合成中得到了证明。
• Scalable Synthesis of Highly Reactive 1,3-Diamino Dienes from Vinamidinium Salts and Their Use in Diels–Alder Reactions
  作者：Sida Zhou、Eduardo Sánchez-Larios、Michel Gravel

  DOI：10.1021/jo202655h

  日期：2012.4.6

  A practical and chromatography-free synthesis of vinamidinium salts and their use as diene precursors in Diels–Alder reactions is reported. Additionally, 1,3-dipyrrolidino-1,3-butadiene was shown to be significantly more reactive than Rawal’s diene in a competition experiment.

  报道了一种实用且无色谱法合成的钒胺盐及其在Diels-Alder反应中作为二烯前体的用途。此外，在竞争实验中，1,3-二吡咯烷基-1,3-丁二烯的反应活性明显高于Rawal的二烯。
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。
• Stereoselective synthesis of chiral polyfunctionalized cyclohexane derivatives. Palladium(II)-mediated reaction between cyclohexenones and diazomethane
  作者：Cristóbal Rodrı́guez-Garcı́a、Javier Ibarzo、Ángel Álvarez-Larena、Vicenç Branchadell、Antoni Oliva、Rosa M Ortuño

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01061-9

  日期：2001.2

  been synthesized through Diels–Alder cycloadditions, stereoselectivity being stated by X-ray structural analysis and NOE experiments. The chemoselectivity in the palladium(II)-catalyzed reaction between cyclohexenones and diazomethane has been investigated. Thus, in those enones bearing an amide function on the γ-carbon, the preferential addition occurs at the carbonyl giving epoxides which, under acid

  通过Diels-Alder环加成反应已经合成了几种手性多官能化环己酮和环己酮，X射线结构分析和NOE实验表明了立体选择性。研究了环己酮和重氮甲烷在钯（II）催化反应中的化学选择性。因此，在那些在γ-碳上具有酰胺功能的烯酮中，优先加成发生在羰基上，得到环氧化物，在酸性条件下，该环氧化物重排成四氢苯并恶唑。由于加成CnonC键，其他环己烯酮可提供环丙烷。提出了一种机械方法来解释整个过程。