methyl (2R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoate | 134781-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoate
• 英文别名: Methyl (2R)-3-(2-bromo-1H-indol-3-yl)-2-[methyl-[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]amino]propanoate
• CAS: 134781-89-8
• 化学式: C₂₁H₂₈BrN₃O₅
• 分子量: 482.374
• InChiKey: LXFLPANSVSXCFU-BLLLJJGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  635.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.364±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DCM、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1-羟基苯并三唑 、 氟化氢吡啶 、 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoroacetate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 jasplakinolide
  参考文献：
  名称：

  环二肽的研究-第二部分：jasbamide和geodiamolide-D的全合成

  摘要：

  已经提出了环二肽肽jasbamide和地二摩尔D的总合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61605-2
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dimethyl sulfide borane 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 methyl (2R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of (+)-jasplakinolide

  摘要：

  A convergent synthesis of the marine cyclodepsipeptide (+)-jasplakinolide has been realized. The synthesis of the required (R)-beta-tyrosine unit is accomplished via the stereospecific palladium-catalyzed arylation of an enantiomerically pure dihydropyrimidinone. The overall yield of the synthesis, based on the longest linear sequence, is 6.6%.

  DOI：

  10.1021/jo00017a037

文献信息

• A Synthesis of Jaspamide Based on 1,2-Metallate Rearrangements of α-Heteroalkenylmetal Derivatives
  作者：Philip Ashworth、Brian Broadbelt、Pawel Jankowski、Philip Kocienski、Austen Pimm、Richard Bell

  DOI：10.1055/s-1995-3870

  日期：1995.2

  Jaspamide (Jasplakinolide), a marine cyclodepsipeptide, was synthesised from tripeptide fragment 4 and (2S,4E,6R,8S)-8-benzoyloxy-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid (3). The tripeptide fragment was prepared from β-tyrosine derivative 6, Boc-2-bromoabrine (8), and alanine. β-Tyrosine derivative 6 was prepared by asymmetric conjugate amination of methyl p-hydroxycinnamate. Bromabrine derivative 8 was prepared from tryptophan. Key steps in the synthesis of the polyketide fragment 3 include 1,2-metallate rearrangement of a metallated dihydropyran and a metallated enol carbamate derivative.

  由三肽片段 4 和 (2S,4E,6R,8S)-8-苯甲酰氧基-2,4,6-三甲基壬-4-烯酸 (3) 合成了海洋环肽 Jaspamide (Jasplakinolide)。三肽片段是由δ-酪氨酸衍生物 6、Boc-2-溴肾上腺素（8）和丙氨酸制备而成。δ-酪氨酸衍生物 6 是通过对羟基肉桂酸甲酯的不对称共轭胺化反应制备的。溴苦参碱衍生物 8 由色氨酸制备。合成多酮片段 3 的关键步骤包括金属化二氢吡喃和金属化烯醇氨基甲酸酯衍生物的 1,2-金属化重排。
• Self-reproduction of chirality. Asymmetric synthesis of .beta.-aryl-.beta.-amino acids from enantiomerically pure dihydropyrimidinones
  作者：Joseph P. Konopelski、Kent S. Chu、George R. Negrete

  DOI：10.1021/jo00004a005

  日期：1991.2

  Enantiomerically pure dihydropyrimidinone 1 reacts with aryl iodides in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and added phosphine to afford dihydropyrimidinone 4, in which a formal conjugate addition of the aryl group to the alpha,beta-unsaturated system has occurred. Application of this methodology to the synthesis of a protected version of the tripeptide portion of the natural product jasplakinolide is presented.
• Asymmetric total synthesis of (+)-jasplakinolide
  作者：Kent S. Chu、George R. Negrete、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1021/jo00017a037

  日期：1991.8

  A convergent synthesis of the marine cyclodepsipeptide (+)-jasplakinolide has been realized. The synthesis of the required (R)-beta-tyrosine unit is accomplished via the stereospecific palladium-catalyzed arylation of an enantiomerically pure dihydropyrimidinone. The overall yield of the synthesis, based on the longest linear sequence, is 6.6%.
• Studies on cyclodepsipeptides - part II : The total synthesis of jaspamide and geodiamolide-D
  作者：AV Rama Rao、Mukund K. Gurjar、Bhaskara Rao Nallaganchu、Ashok Bhandari

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61605-2

  日期：1993.10

  The total synthesis of cyclodepsipeptides jaspamide and geodiamolide D have been presented.

  已经提出了环二肽肽jasbamide和地二摩尔D的总合成。