(2,R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoic acid | 131791-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2,R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoic acid
• 英文别名: N-BOC-(S)-alanyl-N-methyl-2-bromo-(R)-tryptophan；(2R)-3-(2-bromo-1H-indol-3-yl)-2-[methyl-[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]amino]propanoic acid
• CAS: 131791-79-2
• 化学式: C₂₀H₂₆BrN₃O₅
• 分子量: 468.348
• InChiKey: RYPPRCFTFSICQM-XHDPSFHLSA-N

物化性质

• 沸点：
  658.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.427±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、氘代可溶于氯仿、DCM、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoic acid 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1-羟基苯并三唑 、 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoroacetate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 182.5h， 生成 jasplakinolide
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of Jaspamide Based on 1,2-Metallate Rearrangements of α-Heteroalkenylmetal Derivatives

  摘要：

  由三肽片段 4 和 (2S,4E,6R,8S)-8-苯甲酰氧基-2,4,6-三甲基壬-4-烯酸 (3) 合成了海洋环肽 Jaspamide (Jasplakinolide)。三肽片段是由δ-酪氨酸衍生物 6、Boc-2-溴肾上腺素（8）和丙氨酸制备而成。δ-酪氨酸衍生物 6 是通过对羟基肉桂酸甲酯的不对称共轭胺化反应制备的。溴苦参碱衍生物 8 由色氨酸制备。合成多酮片段 3 的关键步骤包括金属化二氢吡喃和金属化烯醇氨基甲酸酯衍生物的 1,2-金属化重排。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3870
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (2,R,5S)-5-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methyl-2-<(2-bromo-1H-indol-3-yl)methyl>-4-oxo-3-azahexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of (+)-jasplakinolide

  摘要：

  A convergent synthesis of the marine cyclodepsipeptide (+)-jasplakinolide has been realized. The synthesis of the required (R)-beta-tyrosine unit is accomplished via the stereospecific palladium-catalyzed arylation of an enantiomerically pure dihydropyrimidinone. The overall yield of the synthesis, based on the longest linear sequence, is 6.6%.

  DOI：

  10.1021/jo00017a037

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Jasplakinolide
  作者：Arun K. Ghosh、Deuk Kyu Moon

  DOI：10.1021/ol070855h

  日期：2007.6.1

  (+)-jasplakinolide is described. The synthesis of the polyketide template utilized a diastereoselective syn-aldol, ortho-ester Claisen rearrangement followed by efficient conversion to a cyanide. The beta-amino acid unit was constructed in a highly diastereoselective manner utilizing nucleophilic addition to a chiral sulfinimine. Yamaguchi macrocyclization and removal of the protecting group provided

  描述了（+）-芥子油酸酯的对映选择性全合成。聚酮化合物模板的合成利用了非对映选择性的顺式羟醛，原酸酯克莱森重排，然后有效地转化为氰化物。β-氨基酸单元以高度非对映选择性的方式利用对手性亚磺胺的亲核加成而构建。Yamaguchi的大环化和保护基的去除为（+）-jasplakinolide提供了方便的途径。
• Studies on cyclodepsipeptides - part II : The total synthesis of jaspamide and geodiamolide-D
  作者：AV Rama Rao、Mukund K. Gurjar、Bhaskara Rao Nallaganchu、Ashok Bhandari

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61605-2

  日期：1993.10

  The total synthesis of cyclodepsipeptides jaspamide and geodiamolide D have been presented.

  已经提出了环二肽肽jasbamide和地二摩尔D的总合成。
• Self-reproduction of chirality. Asymmetric synthesis of .beta.-aryl-.beta.-amino acids from enantiomerically pure dihydropyrimidinones
  作者：Joseph P. Konopelski、Kent S. Chu、George R. Negrete

  DOI：10.1021/jo00004a005

  日期：1991.2

  Enantiomerically pure dihydropyrimidinone 1 reacts with aryl iodides in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and added phosphine to afford dihydropyrimidinone 4, in which a formal conjugate addition of the aryl group to the alpha,beta-unsaturated system has occurred. Application of this methodology to the synthesis of a protected version of the tripeptide portion of the natural product jasplakinolide is presented.
• KONOPELSKI, JOSEPH P.;CHU, KENT S.;NEGRETE, GEORGE R., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1355-1357
  作者：KONOPELSKI, JOSEPH P.、CHU, KENT S.、NEGRETE, GEORGE R.

  DOI：——

  日期：——
• A Synthesis of Jaspamide Based on 1,2-Metallate Rearrangements of α-Heteroalkenylmetal Derivatives
  作者：Philip Ashworth、Brian Broadbelt、Pawel Jankowski、Philip Kocienski、Austen Pimm、Richard Bell

  DOI：10.1055/s-1995-3870

  日期：1995.2

  Jaspamide (Jasplakinolide), a marine cyclodepsipeptide, was synthesised from tripeptide fragment 4 and (2S,4E,6R,8S)-8-benzoyloxy-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid (3). The tripeptide fragment was prepared from β-tyrosine derivative 6, Boc-2-bromoabrine (8), and alanine. β-Tyrosine derivative 6 was prepared by asymmetric conjugate amination of methyl p-hydroxycinnamate. Bromabrine derivative 8 was prepared from tryptophan. Key steps in the synthesis of the polyketide fragment 3 include 1,2-metallate rearrangement of a metallated dihydropyran and a metallated enol carbamate derivative.

  由三肽片段 4 和 (2S,4E,6R,8S)-8-苯甲酰氧基-2,4,6-三甲基壬-4-烯酸 (3) 合成了海洋环肽 Jaspamide (Jasplakinolide)。三肽片段是由δ-酪氨酸衍生物 6、Boc-2-溴肾上腺素（8）和丙氨酸制备而成。δ-酪氨酸衍生物 6 是通过对羟基肉桂酸甲酯的不对称共轭胺化反应制备的。溴苦参碱衍生物 8 由色氨酸制备。合成多酮片段 3 的关键步骤包括金属化二氢吡喃和金属化烯醇氨基甲酸酯衍生物的 1,2-金属化重排。