(E)-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one | 69390-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-(4-chlorophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one
• CAS: 69390-20-1
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO
• 分子量: 194.661
• InChiKey: HRCLEAQCMYJPSB-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  145-146 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₃₄H₃₆IrNPS⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以97%的产率得到(R)-4-(4'-chlorophenyl)-3-methyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  共轭三取代烯酮的高度对映选择性铱催化加氢

  摘要：

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04012
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-propenoate 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  共轭三取代烯酮的高度对映选择性铱催化加氢

  摘要：

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04012

文献信息

• Acid-Catalyzed Synthesis of α,β-Disubstituted Conjugated Enones by a Meyer-Schuster-Type Rearrangement in Allenols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Sara Cembellín、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/adsc.201400928

  日期：2015.3.23

  A novel, direct and simple methodology to gain access to α,β‐disubstituted conjugated enones from α‐allenols in a sustainable metal catalysis context, considering the inexpensiveness and environmentally friendliness of iron(III) species and protons, has been developed.

  考虑到铁（III）物种和质子的便宜性和环境友好性，开发了一种新颖，直接，简单的方法，可在可持续的金属催化环境下从α-烯醇中获得α，β-二取代的共轭烯酮。
• H₃PW₁₂O₄₀/SiO₂: An Eco-Friendly Alternative for the Stereo-, Regio- and Chemoselective Claisen-Schmidt Condensation
  作者：Bibi Fatemeh Mirjalili、Zahra Zaghaghi

  DOI：10.1002/jccs.200800104

  日期：2008.6

  H 3 PW 12 O 40 /SiO 2 or (PW/SiO 2 ) promotes the regio-, stereo- and chemoselective Claisen-Schmidt condensation with improved yields.

  H 3 PW 12 O 40 /SiO 2 或 (PW/SiO 2 ) 促进了区域选择性、立体选择性和化学选择性的 Claisen-Schmidt 缩合，并提高了产率。
• Zr(HSO₄)₄/SiO₂ as an Efficient Alternative Catalyst for the Claisen-Schmidt Condensation
  作者：Bi Bi Fatemeh Mirjalilia、Abddhamid Bamoniri、Masoumeh Alipour、Mohammad Ali Karimi Zarchia

  DOI：10.1515/znb-2008-1213

  日期：2008.12.1

  Zr(HSO4)4/SiO2 promotes the regio-, stereo- and chemoselective Claisen-Schmidt condensation of aromatic aldehydes with ketones under solvent-free conditions with improved yields. The work-up of the reaction mixture is simple, and the catalyst is easily removed from the products by simple filtration.

  Zr(HSO4)4/SiO2 在无溶剂条件下促进芳香醛与酮的区域选择性、立体选择性和化学选择性 Claisen-Schmidt 缩合，并提高产率。反应混合物的处理很简单，通过简单的过滤很容易从产物中除去催化剂。
• Diastereodivergent Asymmetric Sulfa-Michael Additions of α-Branched Enones using a Single Chiral Organic Catalyst
  作者：Xu Tian、Carlo Cassani、Yankai Liu、Antonio Moran、Atsushi Urakawa、Patrizia Galzerano、Elena Arceo、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ja207847p

  日期：2011.11.9

  stereochemistry of the asymmetric conjugate addition of alkyl thiols to α-substituted α,β-unsaturated ketones, a class of carbonyls that has never before succumbed to a catalytic approach. The judicious choice of acidic additives and reaction media switches the sense of the catalyst's diastereoselection, thereby affording either the syn or anti product with high enantioselectivity.

  现代不对称催化的一个重要限制是，当应用于在单个步骤中生成具有多个立体中心的手性分子的过程时，研究人员无法选择性地访问所有可能的立体异构产品的完整矩阵。镜像产物可以由手性催化剂的对映体对离散地提供。但是，使用单一催化剂调节非对映选择性的强制意义在很大程度上是一个未解决的挑战。我们在此记录了通过施加外部化学刺激来切换手性有机小分子（一种带有悬垂伯胺的奎宁环衍生物）的催化功能的可能性，以诱导非对映发散途径。该策略可以完全控制烷基硫醇与α-取代α的不对称共轭加成的立体化学，β-不饱和酮，一类以前从未屈服于催化方法的羰基化合物。酸性添加剂和反应介质的明智选择改变了催化剂非对映选择的意义，从而提供具有高对映选择性的顺式或反式产物。
• Synthesis of Allylic Amines by Asymmetric Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butylsulfinyl)imines
  作者：Elisabet Selva、Yeshua Sempere、Débora Ruiz-Martínez、Óscar Pablo、David Guijarro

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02472

  日期：2017.12.15

  Primary allylic amines with enantiomeric excesses from 97 to >99% were prepared by asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated N-(tert-butylsulfinyl)ketimines followed by removal of the sulfinyl group. The effect caused by different substituents at the C═C bond and at the iminic carbon atom on the chemoselectivity of the reduction was studied. The desired enantiomer of the final allylic amine

  通过α，β-不饱和N-（叔丁基亚磺酰基）酮亚胺的不对称转移氢化，然后除去亚磺酰基，制备对映体过量为97-＞ 99％的伯烯丙基胺。研究了在C═C键和亚氨基碳原子上不同取代基引起的还原反应的化学选择性。可以通过选择具有适当绝对构型的亚磺酰基来合成最终的烯丙基胺的所需对映异构体。