我们报告了手性
方酸酰胺催化的 α-烯丙基
氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-
氯甘
氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-
氨基甲酰基保护的
氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基
氨基酯 - 包括具有高对映选择性(高达 97% ee)和非对映选择性(> 10:1)的邻位立体中心的
巴豆化产物,这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-
氯甘
氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性,与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的
亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。