trimethyl[(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]silane | 78055-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trimethyl[(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]silane
• 英文别名: (E)-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)trimethylsilane；Geranyltrimethylsilane；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]-trimethylsilane
• CAS: 78055-70-6
• 化学式: C₁₃H₂₆Si
• 分子量: 210.435
• InChiKey: BCJMFLVMYXTKIL-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.792±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl[(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]silane 在 水 、 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 芳樟醇 、 香叶醇
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物的电化学氧化I.烯丙基硅烷和苄基硅烷中碳-硅键的氧化裂解

  摘要：

  在醇，羧酸或水的存在下，烯丙基硅烷和苄基硅烷的电化学氧化导致碳-硅键断裂并分别形成相应的醚，酯或醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84799-1
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 吡啶 、 三丁基膦 、 LiDBB 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trimethyl[(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Allylsilanes by Reductive Lithiation of Thioethers

  摘要：

  Although much work in reductive lithiation has been done, the utilization of allylthioethers bearing various substituents to prepare allylsilanes has not been explored. The main reason clearly stems from the anticipated lack of regioselectivity. We describe herein the first study on the regioselectivity of the reductive silylation involving dissymmetric allylthioethers. We surveyed a broad spectrum of parameters and showed that this process displays a great dependence of the reaction conditions. We also discovered that an electron transporter, DBB or naphthalene, can cleave THF at room temperature by sonication, to generate a strong base, 4-lithiobutoxide. This feature was successfully exploited to the straightforward synthesis of bis-silanes in one pot. Examples are provided for maximizing both the chemical yield and the regioselectivity of the reductive silylation through the tuning of the reaction conditions. By changing these conditions, several allylsilanes can be selectively synthesized from one thioether.

  DOI：

  10.1021/jo049237u

文献信息

• Generation of allylic and benzylic organolithium compounds by fluorine–lithium exchange: reaction with electrophiles
  作者：David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00770-1

  日期：2001.4

  lithiation methodology to allylic and benzylic fluorides 1 led to the corresponding allylic and benzylic organolithium reagents, which, in the presence of different electrophiles (Barbier-type reaction conditions), afforded the expected products 2 in moderate yields. The procedure was useful for the transformation of primary, secondary and tertiary benzylic fluorides into the corresponding lithium

  萘催化的锂化方法在烯丙基和苄基氟化物1上的应用产生了相应的烯丙基和苄基有机锂试剂，在不同的亲电试剂存在下（Barbier型反应条件），以中等收率提供了预期的产物2。该方法可用于将伯，仲和叔苄基氟化物转化为相应的锂衍生物。当使用两步锂化工艺时（用锂和催化量的萘处理氟化物1，然后添加亲电试剂），仅形成了Wurtz型偶联产物。
• Direct Transformation of Allylic and Benzylic Thiols, Thioethers, and Disulfides into Organolithium Compounds
  作者：Miguel Yus、Pedro Martínez、David Guijarro

  DOI：10.1081/scc-120021518

  日期：2003.1.7

  Abstract The reaction of allylic and benzylic thiols 1, disulfides 3, and thioethers 4 and 5 with an excess of lithium and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DTBB, 5 mol%) afforded the corresponding allylic and benzylic organolithium reagents via reductive cleavage of the carbon–sulfur bond. The generated organolithium compounds gave the expected products 2 by reaction with several electrophiles

  摘要 烯丙基和苄基硫醇 1、二硫化物 3 和硫醚 4 和 5 与过量的锂和催化量的 4,4'-二叔丁基联苯 (DTBB, 5 mol%) 反应得到相应的烯丙基和通过碳硫键的还原裂解制备苄基有机锂试剂。生成的有机锂化合物通过与几种亲电试剂反应然后用水水解得到预期产物2。反应条件和锂化程序（Barbier 型方法的逐步）取决于起始含硫化合物。
• Counterattack reagent hexamethyldisilane in the direct conversion of aldehydes, ketones, and allyl alcohols to allyltrimethylsilanes
  作者：Jih Ru. Hwu、Lung Ching. Lin、Ben Ruey. Liaw

  DOI：10.1021/ja00229a071

  日期：1988.10

  Trois nouvelles methodes d'utilisation de l'hexamethyldisilane sont decrites, permettant la conversion d'alcools allyliques, d'enaldehydes, d'enones, d'aldehydes et de cetones en allyltrimethylsilanes

  Trois nouvelles methodes d'utilisation de l'六甲基乙硅烷sont decrites, permettant la conversion d'alcools allyliques, d'enaldehydes, d'enones, d'aldehydes et de cetones en allyltrimethyl很强的
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• New syntheses of vinylsilanes and allylsilanes by cross-coupling of (R3Si)3MnMgMe with alkenyl and allylic compounds
  作者：Keigo Fugami、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84475-5

  日期：1986.1

  The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates with (R3Si)3MnMgMe provides vinylsilanes in good yields. The method is also applicable to the allylsilane synthesis from allylic sulfides and ethers.

  链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与（R 3 Si）3 MnMgMe的反应以良好的产率提供了乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。