<(1RS,2RS)-2-methyl-2-(4'-methyl-3'-pentenyl)cyclopropyl>methanol | 97231-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <(1RS,2RS)-2-methyl-2-(4'-methyl-3'-pentenyl)cyclopropyl>methanol
• 英文别名: trans-1-(hydroxymethyl)-2-methyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)cyclopropane；((1RS,2RS)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclopropyl)methanol；(trans)-(2-methyl-2-(4-methylpent-3-enyl)cyclopropyl)methanol；[(1R,2R)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-enyl)cyclopropyl]methanol
• CAS: 97231-34-0；98678-70-7；109801-02-7；109801-03-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: XVBJCXHXYYFQKZ-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(1RS,2RS)-2-methyl-2-(4'-methyl-3'-pentenyl)cyclopropyl>methanol 在 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 silver carbonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1'RS,2'RS)-2-<2'-methyl-2'-(4''-methyl-3''-pentenyl)cyclopropyl>-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  环丙基硅酮的合成†

  摘要：

  合成环丙基甲硅烷基酮1 - 4进行说明。三甲基甲硅烷基酮1由香叶醇（（E）-5）于大约1年内制得。通过环丙烷化产生的总收率为10％，导致6，CrO 3氧化为醛8，后者与三甲基甲硅烷基阴离子反应生成14A + B，CrO 3氧化为1。也用于（叔丁基）二甲基甲硅烷基酮2 – 4，从烯丙基醇（E）-5和23开始，精心设计了有效的四步合成法，总产率分别为48％，85％和13％。制剂的方法包括作为关键步骤a维蒂希的silylallyl醚的重排（（Ë / Ž） - 20，24）与甲硅烷基醇（（Ë / Ž） - 21，25），随后的环丙烷化（19A +乙，22A + B，26），以及氧化为环丙基甲硅烷基酮2 - 4。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690107
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 香叶醇 在 三氢化镧 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以77%的产率得到<(1RS,2RS)-2-methyl-2-(4'-methyl-3'-pentenyl)cyclopropyl>methanol
  参考文献：
  名称：

  镧与宝石-二卤代烷烃对烯烃的环丙烷化

  摘要：

  已经证实，镧金属是用于宝石-二卤代烷烃的还原性脱卤化的有效试剂。当在烯烃存在下使宝石-二卤代烷烃与镧金属反应时，在温和的条件下发生烯烃的环丙烷化，从而以中等至良好的收率得到相应的环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.06.168

文献信息

• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols with Dioxaborolane Ligands:  Scope and Synthetic Applications
  作者：André B. Charette、Hélène Juteau、Hélène Lebel、Carmela Molinaro

  DOI：10.1021/ja982055v

  日期：1998.11.1

  the conversion of allylic alcohols into the corresponding enantiomerically enriched cyclopropanes using bis(iodomethyl)zinc. A variety of chiral, nonracemic cyclopropylmethanols could be obtained according to this method. This methodology was extended with success to the cyclopropanation of unconjugated and conjugated polyenes and homoallylic alcohols. The cyclopropanation of allylic carbamates has also

  已发现一种非常有效的手性控制剂，可使用双（碘甲基）锌将烯丙醇转化为相应的富含对映异构体的环丙烷。根据该方法可以获得多种手性、非外消旋环丙基甲醇。该方法成功地扩展到非共轭和共轭多烯和高烯丙醇的环丙烷化。烯丙基氨基甲酸酯的环丙烷化也已用该系统进行了研究，但发现富含对映体的环丙基甲基胺最好由富含对映体的环丙基甲醇制备。
• Tandem Cyclopropanation with Dibromomethane under Grignard Conditions
  作者：Gerhard Brunner、Laura Eberhard、Jürg Oetiker、Fridtjof Schröder

  DOI：10.1021/jo8007397

  日期：2008.10.3

  In tandem reactions, cyclopropyl carbinols are obtained from allyloxylithium or -magnesium intermediates, generated in situ by alkylation of conjugated aldehydes, ketones, and esters as well as from allyl carboxylates or vinyloxiranes. Using this methodology, numerous fragrance ingredients and their precursors were efficiently converted to the corresponding cyclopropyl carbinols.

  格氏试剂和二溴甲烷在环境温度下，在乙醚溶剂中有效地环丙酸烯丙基（和某些均烯丙基）醇镁和锂醇化物。锂（均）烯丙基醇盐在较高的Barbier条件下直接与镁和CH2Br2环丙烷化。反应速率取决于（均）烯丙基醇化物的取代方式和取决于锂的抗衡离子，其效果最佳。从α-取代的底物获得良好至优异的顺选择性，这符合交错的Houk模型。在串联反应中，环丙基甲醇是从烯丙基氧基锂或-镁中间体获得的，该中间体是通过共轭醛，酮和酯的烷基化以及烯丙基羧酸盐或乙烯基氧杂环戊烷原位生成的。使用这种方法，
• Cyclopropanation with Dibromomethane under Grignard and Barbier Conditions
  作者：Fridtjof Schröder、Gerhard Brunner、Laura Eberhard、Jürg Oetiker

  DOI：10.1055/s-0029-1216999

  日期：2009.11

  from α-substituted (homo)allyl alcohols. In tandem reactions, cyclopropyl carbinols are obtained from allyloxylithium or -magnesium intermediates, generated in situ by alkylation of conjugated aldehydes, ketones, and esters as well as from allyl esters and carbonates or vinyloxiranes. [¹] cyclopropanation - Barbier conditions - Grignard addition - alkyllithium addition - dibromomethane

  格氏试剂和二溴甲烷在环境温度下，在乙醚溶剂中有效地环丙酸烯丙基（和某些均烯丙基）镁和锂醇化物。在较高的Barbier条件下，将（均）烯丙基锂醇盐与镁和二溴甲烷直接环丙烷化。反应速率取决于（均）烯丙基醇化物的取代方式和取决于锂的抗衡离子，其效果最佳。从α-取代的（均）烯丙基醇获得良好至优异的顺选择性。在串联反应中，环丙基甲醇是从烯丙氧基锂或镁中间体获得的，该中间体是通过共轭醛，酮和酯的烷基化以及烯丙基酯和碳酸酯或乙烯基氧杂环戊烷而原位生成的。[ ¹] 环丙烷化-Barbier条件-Grignard加成-烷基锂加成-二溴甲烷
• Chemoselective and stereoselective lithium carbenoid mediated cyclopropanation of acyclic allylic alcohols
  作者：M. J. Durán-Peña、M. E. Flores-Giubi、J. M. Botubol-Ares、L. M. Harwood、I. G. Collado、A. J. Macías-Sánchez、R. Hernández-Galán

  DOI：10.1039/c5ob02617b

  日期：——

  and the corresponding dihaloalkane has been evaluated. The reaction occurs in a chemo and stereoselective manner, which is consistent with a directing effect from the oxygen of the allylic moiety. Furthermore, a set of polyenes containing allylic hydroxyl or ether groups were chemoselectively and stereoselectively converted into the corresponding gem-dimethylcyclopropanes in one single step in moderate

  已评估了香叶醇与由n -BuLi生成的不同锂类胡萝卜素与相应的二卤代烷烃的反应。该反应以化学和立体选择性的方式发生，这与来自烯丙基部分的氧的指导作用是一致的。此外，一组含有烯丙基羟基或醚基团的多烯的均化学选择性和立体选择性地转化为相应的宝石-dimethylcyclopropanes在一个单一步骤中中度至以锂介导的良好的产率产生卡宾原位通过反应Ñ正丁基锂和2， 2-二溴丙烷。
• [EN] CYCLOPROPANATION PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CYCLOPROPANATION
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2009023980A1

  公开（公告）日：2009-02-26

  A method for the preparation of cyclopropyl carbinols by cyclopropanation of unsaturated alcoholates, utilising a reagent system selected from (A) magnesium metal and dibromomethane, and (B) dibromomethane and a tertiary Grignard reagent, the reaction being carried out in the presence of an ether solvent. The process is useful, for example, for the preparation of ingredients for the flavour and fragrance industry.

  一种通过使用选自(A)镁金属和二溴甲烷，以及(B)二溴甲烷和三级格氏试剂的试剂体系，通过环丙烷化不饱和醇酸盐来制备环丙基醇的方法，该反应在醚溶剂存在下进行。该过程可用于为香料和香精行业的成分制备。