tert-butyl geranyl carbonate | 249766-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl geranyl carbonate
• 英文别名: (E)-tert-butyl (3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl) carbonate；tert-Butyl geranyl carbonate；tert-butyl [(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] carbonate
• CAS: 249766-86-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: ZVROHSSMXOIDPT-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.932±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl geranyl carbonate 在 IDSI 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以57%的产率得到6-iodo-5,5,8a-trimethylhexahydro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于直接卤化多烯环化的简单试剂

  摘要：

  尽管有许多试剂组合可以引发多烯环化，但尚未证明简单的亲电子卤素源作为此类过程的促进剂广泛有效。本文描述了一类易于制备且稳定的试剂，能够对源自香叶醇、法呢醇和橙花醇的各种富电子和缺电子萜烯进行此类转化，从而能够有效合成多种复杂的氯- 、含溴和含碘的多环骨架。迄今为止的努力已导致抗 HIV 天然产物 Peyssonol A 的第一个外消旋实验室全合成和结构修订，以及 peyssonoic acid A 的有效和简洁的首次全合成。他们还允许正式的外消旋全合成 aplysin- 20、萝莉莉德、K-76、和 Stemodin 将通过通常比以前的努力更短、产量更高且更具环保意识的途径来实现。还描述了使用该试剂类的手性形式进行对映选择性烯烃卤化的初步尝试。

  DOI：

  10.1021/ja106813s
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到tert-butyl geranyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed allyl–allyl cross-coupling of allylic carbonates with (E)-1,3-diarylpropenes

  摘要：

  一种高效的铱催化的烯丙基碳酸酯与(E)-1,3-二芳基丙烯烃的烯丙基-烯丙基交叉偶联反应被开发出来，以形成线性烯丙基产物，1,5-二烯，在优异产率和高周转数（高达2000 S/Ir）的条件下，具有区域选择性。

  DOI：

  10.1039/c5cc04085j

文献信息

• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Accessing Brominated Natural Product Motifs Using Phosphoramidite Catalysis
  作者：Carl Recsei、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1071/ch14539

  日期：——

  This article describes the application of a first-generation phosphoramidite catalyst to the construction of the most commonly encountered subunits of bromine-containing natural products. The process is compared with previous efforts, and is found to be complementary to existing methods. Application of the process enables bromocarbocyclisations, bromoetherifications, and bromoallene formation using the common laboratory reagent N-bromosuccinimide.

  本文介绍了第一代磷酰胺催化剂在构建最常见的含溴天然产物亚基中的应用。文章将该工艺与之前的工作进行了比较，发现其与现有方法具有互补性。应用该工艺可以使用实验室常用试剂 N-溴代琥珀酰亚胺进行溴代碳环化、溴化乙醚化和溴代烯的形成。
• Et₂SBr⋅SbCl₅Br: An Effective Reagent for Direct Bromonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler

  DOI：10.1002/anie.200903834

  日期：2009.10.5

  It's all about reactivity: Although bromonium‐induced cation–π cyclizations are commonly utilized by nature to fashion six‐membered rings from a diverse set of polyene precursors, no general laboratory method exists that can achieve the same breadth of substrate scope. An easily synthesized and handled reagent is described (see scheme) that is capable of directly, broadly, and rapidly effecting such

  一切都与反应性有关：尽管自然界通常使用溴诱导的阳离子-π环化反应从多种多烯前体中形成六元环，但尚无通用的实验室方法可达到相同的底物范围。描述了一种易于合成和处理的试剂（参见方案），该试剂能够与多种香叶醇，法尼醇和神经醇衍生物直接，广泛且快速地以良好收率进行此类反应。
• Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Centers by Branch-Selective Pd-Catalyzed Allyl–Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Hai Le、Robert E. Kyne、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja2039248

  日期：2011.6.29

  The Pd-catalyzed cross-coupling of racemic tertiary allylic carbonates and allylboronates is described. This reaction generates all-carbon quaternary centers in a highly regioselective and enantioselective fashion. The outcome of these reactions is consistent with a process that proceeds by way of 3,3'-reductive elimination of bis(η(1)-allyl)palladium intermediates. Strategies for distinguishing the

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。