diethyl 2-(3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl)malonate | 99372-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 2-(3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl)malonate
• 英文别名: 2-(1,5-Dimethyl-1-vinyl-hex-4-enyl)-malonic acid diethyl ester；Diethyl 2-(3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl)propanedioate
• CAS: 99372-02-8
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: XWZIPWWMLKYMIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 diethyl 2-(3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  二乙基丙二酸钠烯丙基化中的橙花基和香叶基三乙基铵卤化物。烯丙基化试剂的离去基团对反应选择性的影响

  摘要：

  在没有催化剂的情况下，N-橙花基-和N-香叶基三乙基卤化铵可以烯丙基化二乙基丙二酸钠，得到萜烯丙二酸酯衍生物。以上述铵盐、香叶基和乙酸橙花酯、碳酸香叶基乙酯和磷酸香叶基二乙酯为例，已经表明，在 Pd0 和 PdII 催化剂下，橙花基-、香叶基-和芳樟基丙二酸酯的形成选择性可以通过改变烯丙基化剂的离去基团来控制。

  DOI：

  10.1007/bf00695820

文献信息

• Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Oxime Carbonates Catalyzed by Pd(0)
  作者：Osamu Suzuki、Yoshiharu Hashiguchi、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.291

  日期：1988.2.5

  Allylation of active methylene compounds catalyzed by a palladium(0)-phosphine system took place highly stereoselectively by employing allyl oxime carbonates as the allylating reagent.

  零价钯-膦配合物体系催化活性的甲川化合物与烯丙基肟碳酸酯进行高度立体选择性的烯丙基化反应。
• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Etude de la regioselectivite de la substitution des carbanions par des derives allyliques catalysee au palladium. Obtention selective de composes a carbone quaternaire
  作者：Thérèse Cuvigny、Marc Julia、C. Rolando

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87384-8

  日期：1985.4

  carbanions and ligands on π-allylpalladium has been investigated in the substitution of primary or tertiary terpene derivatives. Conditions have been found under which the substitution takes place essentially at one or the other end of the allylic system. This provides a new and convenient way to obtain compounds with quaternary carbon atoms, which has been exemplified by the synthesis of 3,3-dimethyl-4-pentenenitrile

  在取代伯或叔萜衍生物中，已经研究了离去基团，碳负离子和配体对π-烯丙基铝的影响。已经发现条件，在该条件下取代基本上发生在烯丙基体系的一个或另一端。这为获得具有季碳原子的化合物提供了一种新的便捷方法，已通过合成3,3-二甲基-4-戊腈进行了举例说明。
• [3,3] Sigmatropic rearrangement of allylic alcohols with ethyl β,β-diethoxyacrylate: Regiospecific synthesis of substituted allylmalonates
  作者：Stanley Raucher、Ki-Whan Chi、David S. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84572-x

  日期：——

  [3,3] Sigmatropic rearrangement of allylic alcohols with ethyl β,β-dietboxyacrylate provides a convenient method for the regiospecific synthesis of substituted allylmalonates 3.

  [3,3]用β，β-二羧基丙烯酸乙酯对烯丙醇进行σ-重排，为取代的丙二酸烯丙酯的区域特异性合成提供了一种方便的方法。
• Experimental and Computational Studies on Cobalt(I)‐Catalyzed Regioselective Allylic Alkylation Reactions
  作者：Philip Andreetta、Robert T. Martin、Charafa Souilah、Ángel Rentería‐Gómez、Zhihui Song、Yas Khorramshahi Bayat、Sergei Ivlev、Osvaldo Gutierrez、Alicia Casitas

  DOI：10.1002/anie.202310129

  日期：2023.11.13

  A cobalt(I)-catalyzed regioselective allylic alkylation of tertiary allylic carbonates with 1,3-dicarbonyl compounds is described. The alkylated products are obtained in high yields and with excellent selectivity towards the kinetic branched regioisomer. Mechanistic insights by combining experimental and computational investigations support a Co(I)/Co(III) catalytic cycle.

  描述了钴 （I） 催化的叔烯丙基碳酸盐与 1,3-二羰基化合物的区域选择性烯丙基烷基化。烷基化产物产量高，对动力学支链区域异构体具有优异的选择性。通过结合实验和计算研究的机理见解支持 Co（I）/Co（III） 催化循环。