(2R,3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal | 212703-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: 2,4-dideoxy-3-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-5-O-[(4-methoxyphenyl)-methyl]-2,4-dimethyl-L-arabinose；(2R,3S,4S)-5-((4-methoxyphenyl)methoxy)-2,4-dimethyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-pentanal；(2R,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 212703-47-4
• 化学式: C₂₁H₃₆O₄Si
• 分子量: 380.6
• InChiKey: RPRVQQNBLDZTMO-ABSDTBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 甲醇 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 水 、 碘 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 85.7h， 生成 盘皮海绵内酯
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 的克级合成的演变

  摘要：

  有效的、高度收敛的、立体控制的有效抗有丝分裂剂 (+)-discodermolide (1) 的全合成已在克级实现。成功策略的关键要素包括 (1) 从共同前体 (CP) 精心制作三个高级片段，该片段体现了 discodermolide 主链的重复立体化学三元组，(2) Z 三取代烯烃的 σ 键安装，利用改进的 Negishi交叉偶联反应，(3) 利用高压合成后期鏻盐，以及 (4) Z 双取代烯烃和末端 (Z)-二烯的 Wittig 安装。

  DOI：

  10.1021/ja0015287
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid N-methoxy-N-methyl-amide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到(2R,3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 的克级合成的演变

  摘要：

  有效的、高度收敛的、立体控制的有效抗有丝分裂剂 (+)-discodermolide (1) 的全合成已在克级实现。成功策略的关键要素包括 (1) 从共同前体 (CP) 精心制作三个高级片段，该片段体现了 discodermolide 主链的重复立体化学三元组，(2) Z 三取代烯烃的 σ 键安装，利用改进的 Negishi交叉偶联反应，(3) 利用高压合成后期鏻盐，以及 (4) Z 双取代烯烃和末端 (Z)-二烯的 Wittig 安装。

  DOI：

  10.1021/ja0015287

文献信息

• Certain substituted polyketides, pharmac eutical compositions containing them and their use in treating tumors
  申请人：——

  公开号：US20030153601A1

  公开（公告）日：2003-08-14

  The present invention relates to certain substituted polyketides of formula I, 1 wherein A, B and C are as defined herein, pharmaceutical compositions containing said compounds, and the use of said compounds in treating tumors.

  本发明涉及某些取代的多酮类化合物，其公式为I，其中A、B和C定义如下，包含所述化合物的药物组合物，以及使用所述化合物治疗肿瘤的方法。
• Synthesis of the C11-C23 Fragment of the Potent Antitumor Agent Dictyostatin
  作者：Luiz C. Dias、Dimas J. P. Lima、Caroline C. S. Gonçalves、Adriano D. Andricopulo

  DOI：10.1002/ejoc.200801234

  日期：2009.4

  We wish to report here our initial efforts toward the total synthesis of the potent antitumor agent dictyostatin, describing a short and efficient synthesis of the C11–C23 fragment. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  我们希望在此报告我们对强效抗肿瘤剂 dictyostatin 全合成的初步努力，描述了 C11-C23 片段的短而有效的合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Practical Approach to Synthesize the C(9) -C(24) Fragment of (+)-Discodermolide
  作者：Zengsheng Yin、Xuyi Yue、Xiangjun Deng、Fengling Qing

  DOI：10.1002/cjoc.201090240

  日期：——

  A practical and stereoselective synthesis of the C(9)–C(24) subunit of (+)‐discodermolide has been achieved. The strategy featured the construction of the key intermediate Z‐trisubstituted vinyl iodide 12 from the dibromo‐olefin 6 via an efficient modified Tanino‐Miyashita's approach. The union of the two fragments was carried out through a Suzuki cross‐coupling reaction.

  （+）-discodermolide的C（9）–C（24）亚基的实用且立体选择性合成已实现。该策略的特色是通过有效的改进的Tanino-Miyashita方法，由二溴烯烃6构建关键的中间体Z-三取代乙烯基碘12。这两个片段的结合是通过铃木交叉偶联反应进行的。
• Leptolyngbyolides, Cytotoxic Macrolides from the Marine Cyanobacterium <i>Leptolyngbya</i> sp.: Isolation, Biological Activity, and Catalytic Asymmetric Total Synthesis
  作者：Jin Cui、Maho Morita、Osamu Ohno、Tomoyuki Kimura、Toshiaki Teruya、Takumi Watanabe、Kiyotake Suenaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201701183

  日期：2017.6.22

  asymmetric thioamide-aldol reaction using copper(I) complexed with a chiral bidentate phosphine ligand to regulate two key stereochemistries of the molecule at the outset. The present total synthesis demonstrates the utility of this reaction for the construction of complex chemical entities. In addition to the total synthesis, this work reports that leptolyngbyolides depolymerize filamentous actin (F-actin)

  从蓝细菌钩端螺旋体中分离出四个新的大内酯，钩端螺旋体A–Dsp。在日本冲绳收集。尽管对完全构型的完全分配正等待着催化不对称的全面合成，但通过全面的NMR研究确定了瘦多糖的平面结构。该合成利用了铜（I）与手性配合的催化不对称硫代酰胺-醛醇缩合反应的优势。二齿膦配体从一开始就调控分子的两个关键立体化学。目前的总合成证明了该反应在构建复杂化学实体中的实用性。除了全部合成以外，这项工作还报告了钩端藤酚在体外和细胞中都会使丝状肌动蛋白（F-actin）解聚。详尽的生物学研究表明，瘦肉豆腐苷引起F-肌动蛋白解聚和凋亡的可能顺序。
• Bio-intermediates for use in the chemical synthesis of polyketides
  申请人：——

  公开号：US20040018598A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The present invention relates to compounds made by a subset of modules from one or more polyketide synthase (“PKS”) genes that are used as starting material in the chemical synthesis of novel molecules, particularly naturally occurring polyketides or derivatives thereof. The biologically derived intermediates (“bio-intermediates”) generally represent particularly difficult compounds to synthesize using traditional chemical approaches due to one or more stereocenters. In one aspect of the invention, an intermediate in the synthesis of epothilone is provided that feeds into the synthetic protocol of Danishefsky and co-workers. In another aspect of the invention, intermediates in the synthesis of discodermolide are provided that feed into the synthetic protocol of Smith and co-workers. By taking advantage of the inherent stereochemical specificity of biological processes, the syntheses of key intermediates and thus the overall syntheses of compounds like epothilone and discodermolide are greatly simplified.

  本发明涉及由一个或多个聚酮合酶合成酶（“PKS”）基因的子模块制备的化合物，这些化合物作为起始物质用于化学合成新颖分子，特别是天然存在的聚酮类化合物或其衍生物。生物衍生的中间体（“生物中间体”）通常代表着尤其难以使用传统化学方法合成的化合物，因为其中一个或多个立体中心。在本发明的一个方面，提供了用于累积素合成的中间体，该中间体进入Danishefsky及其同事的合成方案。在本发明的另一个方面，提供了用于二十碳二烯酮合成的中间体，这些中间体进入Smith及其同事的合成方案。通过利用生物过程固有的立体化学特异性，关键中间体的合成以及诸如累积素和二十碳二烯酮等化合物的整体合成大大简化了。