(3E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester | 98450-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (3E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: (E)-2-oxo-4-(4-nitrophenyl)-but-3-enoic acid methyl ester；(E)-2-oxo-4-(4-nitrophenyl)but-3-enoic acid methyl ester；methyl (3E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate；(E)-methyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate；methyl (E)-2-oxo-4-(4-nitrophenyl)but-3-enoate；methyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 98450-81-8
• 化学式: C₁₁H₉NO₅
• 分子量: 235.196
• InChiKey: UYKWDYCYHVIGIR-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 methyl (2R*,4S*,5R*)-4-(4-aminophenyl)-1,6-bis(4-methoxyphenyl)-7-oxo-5-phenyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-pyrrolo[3,4-b]pyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镱催化的立体和区域选择性 [3+3] 环化反应：双环 1,4-二氢吡啶的合成

  摘要：

  报道了镱催化的环状烯胺和 α,β-不饱和酮的正式 [3+3] 环加成反应。通过烯胺部分的共轭加成，然后是胺-羰基缩合，反应以“头对尾”区域选择性进行。此外，手性烯胺的使用提供了高度的立体选择性，这是由空间和 π 堆积效应之间可能的平衡驱动的。由此产生的双环 1,4-二氢吡啶被评估为抗 A549（癌性人肺泡基底上皮细胞）和 SKOV3（人卵巢癌）人肿瘤细胞系的抗增殖剂。发现某些化合物对 A549 和 SKOV3 细胞系具有良好的毒性，IC 50最好 A549 的值为 0.89 μM，SKOV3 的值为 6.69 μM，并且观察到对 MRC5（非恶性）细胞系的非常好的选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100785
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过多米诺骨牌迈克尔/半缩合反应对多取代五元氧杂环的对映选择性构建的新策略

  摘要：

  报道了α-羟基苯乙酮与β，γ-不饱和α-酮酯的一种新的高对映选择性多米诺骨牌迈克尔/半缩合反应，用于合成2,2,4,5-四取代的手性四氢呋喃。用2摩尔％的分子内的双核锌AzePhenol络合物在从多齿半氮杂冠醚配体与ZnEt反应原位制备2，相应的抗在高达90％的收率得到-multisubstituted四氢呋喃产品，和98％对映体过量（EE）在0°C下放置45分钟。而且，该产物很容易转化为2,3,5-三取代的2,3-二氢呋喃，而没有任何光学活性的损失。

  DOI：

  10.1002/chem.201501655

文献信息

• Skraup−Doebner−Von Miller Quinoline Synthesis Revisited:  Reversal of the Regiochemistry for γ-Aryl-β,γ-unsaturated α-Ketoesters
  作者：Yan-Chao Wu、Li Liu、Hui-Jing Li、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1021/jo060290n

  日期：2006.8.1

  A reversal of the standard regiochemistry of the Skraup−Doebner−Von Miller quinoline synthesis was observed when anilines were condensed with γ-aryl-β,γ-unsaturated α-ketoesters in refluxing TFA. The reaction is proposed to involve 1,2-addition of the anilines to γ-aryl-β,γ-unsaturated α-ketoesters to form Schiff's base adducts, followed by cyclization and oxidation. The products were unambiguously

  当苯胺与回流的TFA中的γ-芳基-β，γ-不饱和α-酮酸酯缩合时，观察到了Skraup-Doebner-Von Miller喹啉合成的标准区域化学的逆转。建议该反应包括将苯胺1，2-加成到γ-芳基-β，γ-不饱和的α-酮酸酯上，形成席夫碱加合物，然后环化和氧化。通过光谱法和X射线晶体学分析将产物明确显示为2-羧基-4-芳基喹啉。
• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes through the Organocatalyic Michael‐Addition‐Initiated Cyclization of Bromonitromethane and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters
  作者：Haijian Yu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibing Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/asia.201300778

  日期：2013.11

  A highly diastereo‐ and enantioselective cyclopropanation of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with bromonitromethane has been successfully developed through a domino Michael‐addition/intramolecular‐alkylation strategy. Acceptable yields (up to 89 %) and enantioselectivities (up to 96 % ee) have been obtained.

  通过多米诺骨牌迈克尔加成/分子内烷基化策略已成功开发出具有溴硝基甲烷的高度非对映和对映选择性的环丙烷化的β，γ-不饱和α-酮酸酯。获得了可接受的收率（最高89％）和对映选择性（最高96％ee）。
• Oxabenzomorphane: Synthese von 4-Phenyl-tetrahydropyran-2-carbonsäuren
  作者：Fritz Eiden、Walter Winkler

  DOI：10.1002/ardp.19863190806

  日期：——

  Durch [4+2]‐Cycloaddition der Enamine 6a–6f mit den Benzylidenbrenztraubensäureestern 7a–7g entstehen die 6‐Amino‐4‐phenyl‐dihydropyran‐2‐carbonsäureester 8a–8p. Aus 8d wird durch Hydrolyse, Wasserabspaltung und katalytische Hydrierung die 4‐Phenyl‐tetrahydropyran‐2‐carbonsäure 12a gewonnen.

  烯胺 6a – 6f 与亚苄基丙酮酸酯 7a – 7g 的 [4 + 2] 环加成得到 6-氨基-4-苯基-二氢吡喃-2-羧酸酯 8a-8p。8d经水解、脱水、催化加氢得到4-苯基-四氢吡喃-2-羧酸12a。
• Reactions of pyruvates: organocatalytic synthesis of functionalized dihydropyrans in one pot and further transformations to functionalized carbocycles and heterocycles
  作者：Pandurang V. Chouthaiwale、Fujie Tanaka

  DOI：10.1039/c4cc06035k

  日期：——

  Concise cascade reactions of pyruvates with aldehydes that generate functionalized dihydropyran derivatives in one pot have been developed. The products, dihydropyrans, were further concisely transformed to various functionalized molecules.

  已开发出一种简洁的级联反应方法，通过在一个容器中将丙酮酸酯与醛反应，生成官能化的二氢吡喃衍生物。产物二氢吡喃衍生物进一步简洁地转化为各种官能化分子。
• High enantioselective Michael addition of malonates to β,γ-unsaturated α-ketoesters catalyzed by bifunctional thioureas
  作者：Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.07.112

  日期：2014.9

  A highly enantioselective Michael addition of malonates to β,γ-unsaturated α-ketoesters was achieved using cinchona alkaloid-derived thioureas as the bifunctional catalyst. The corresponding Michael addition products were obtained in excellent yields (90–99%) and ee values (up to >99% ee) using a quinidine-derived thiourea as the catalyst under neat conditions. The opposite enantiomer may be obtained

  使用金鸡纳生物碱衍生的硫脲作为双功能催化剂，可将丙二酸酯高度对映体选择性的迈克尔加成到β，γ-不饱和的α-酮酸酯中。在纯净条件下，使用奎尼丁衍生的硫脲作为催化剂，可以以优异的收率（90–99％）和ee值（高达> 99％ee）获得相应的迈克尔加成产物。可以使用奎宁或辛可尼定衍生的硫脲作为催化剂获得相反的对映异构体。