(Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,7-dimethyl-2,6-octadiene | 68260-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,7-dimethyl-2,6-octadiene
• 英文别名: (Z)-(3,7-dimethyl-2,6-octadienyl)dimethylphenylsilane；(Z)-neryldimethyl(phenyl)silane；[(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 68260-37-7
• 化学式: C₁₈H₂₈Si
• 分子量: 272.506
• InChiKey: GJASLNZKONWWOO-VKAVYKQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 在 copper(l) iodide 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,7-dimethyl-2,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性铜催化的烯丙基取代反应从烯丙基酯和氨基甲酸酯实际合成烯丙基硅烷

  摘要：

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404381

文献信息

• Silicon Grignard Reagents as Nucleophiles in Transition-Metal-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1055/s-0037-1610309

  日期：2019.1

  shown to promote allylic substitution reactions of allylic electrophiles with silicon Grignard reagents. The procedure was further elaborated for CuI as catalyst. The regioselectively is independent of the leaving group for primary allylic precursors, favoring α over γ. The stereochemical course of this allylic transposition was probed with a cyclic system, and anti-dia­stereoselectivity was obtained.

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Silylcupration of 1,3-Dienes Followed by an Electrophilic Trapping Reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol015910f

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. Silylcupration reaction of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent, PhMe2SiCuCNLi, followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in a highly regioselective reaction with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene.

  [请参阅反应]。首次报道了1,3-二烯与氰基铜酸盐试剂PhMe2SiCuCNLi的甲硅烷基化反应，然后进行亲电捕集。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度的区域选择性反应，并且整个二烯上的甲硅烷基和烯丙基部分全部1,4-加成。
• Reaction of Triorgano(Triorganogermyl)Silanes with Alkali-Metal Allyl Aicoholates
  作者：Mikio Kabaki、Sumie Inoue、Yoshiro Sato

  DOI：10.1080/00397919208055424

  日期：1992.1

  Reaction of the lithium alcoholates of 1-vinylcyclohexanol (2a), (+/-)-linalool (2b), and 1-octen-3-ol (2c) with (dimethylphenylgermyl)trimethylsilane (3a) gave selectively the corresponding allyldimethylphenylgermane derivatives (5a,c,e). Similar treatment with dimethylphenyl(trimethylgermyl)silane (3b) gave mixtures of the allyltrimethylgermanes (5b,d,f) and allyldimethylphenylsilanes (7b,d,f), whereas use of the potassium alcoholates afforded selectively 5b,d,f.
• Practical Synthesis of Allylic Silanes from Allylic Esters and Carbamates by Stereoselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer

  DOI：10.1002/adsc.200404381

  日期：2005.4

  The first copper-catalyzed allylic substitution reactions of allylic acetates and carbamates employing a bis(triorganosilyl)zinc reagent are reported. This novel procedure avoids the use of stoichiometric amounts of copper salts which are usually mandatory with this chemistry. Application of this methodology to standard model substrates substantiates a high diastereoselectivity for the double bond

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。