methyl (methyl α-D-galacturonopyranoside)uronate | 5155-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (methyl α-D-galacturonopyranoside)uronate
• 英文别名: Methyl (methyl α-D-galactopyranosid)uronate；O¹-methyl-α-D-galactopyranuronic acid methyl ester；O¹-Methyl-α-D-galactopyranuronsaeure-methylester；alpha-D-Galactopyranosiduronic acid, methyl, methyl ester；methyl (2S,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 5155-54-4
• 化学式: C₈H₁₄O₇
• 分子量: 222.195
• InChiKey: DCXMXXNUXSBWDI-FPJCOBNTSA-N

物化性质

• 熔点：
  >85°C (dec.)
• 溶解度：
  可溶于水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (methyl α-D-galacturonopyranoside)uronate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl α-D-galactopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  1型肺炎链球菌荚膜多糖抗原的二糖成分的合成。

  摘要：

  合成了2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三苯氧基-3-O-（α-D-吡喃半乳糖基糖醛酸）-α-D-吡喃半乳糖苷甲基。亲本二糖是1型肺炎链球菌荚膜多糖抗原的结构元件。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85062-4
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 盐酸 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 Carbonate buffer 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (methyl α-D-galacturonopyranoside)uronate
  参考文献：
  名称：

  Electroorganic Synthesis 66: Selective Anodic Oxidation of Carbohydrates Mediated by TEMPO

  摘要：

  碳水化合物4-15在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）的介导下进行阳极氧化。对初级羟基的选择性和完全反应在中等到优良的产率下生成相应的羧酸16-32。甲基α-d-葡萄糖苷以98%的产率转化为尿酸16。循环伏安法显示氧化是碱催化的，TEMPO+（2）对羟基的氧化是速率控制步骤。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3464

文献信息

• Synthesis of methyl derivatives of uronic acids. I. Synthesis of methyl (methylα-D-galactopyranosid)uronate and its 2-, 3-, and 4-O-methyl ethers
  作者：V. I. Grishkovets、A. E. Zemlyakov、V. Ya. Chirva

  DOI：10.1007/bf00580445

  日期：1982.5

  Alternative unidirectional methods for synthesizing methyl (methyl α-D-galactopyranosid)uronate and its mono-O-methyl ethers by the oxidation (with CrO3-H2SO4-acetone) of the corresponding methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactopyranosides having unsubstituted 6-OH groups to the corresponding methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactouronic acids followed by esterification with CH2N2 and the catalytic hydrogenolysis

  通过相应的甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-氧化（用 CrO3-H2SO4-丙酮）合成（甲基 α-D-吡喃半乳糖苷）糖醛酸甲酯及其单-O-甲基醚的替代单向方法提出了具有未取代的 6-OH 基团的吡喃半乳糖苷与相应的甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-半乳糖醛酸，然后用 CH2N2 酯化和苄基的催化氢解。
• Glycoside Cleavage by a New Mechanism in Unsaturated Glucuronyl Hydrolases
  作者：Seino A. K. Jongkees、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja209067v

  日期：2011.12.7

  evidence for this mechanism has been lacking. In this study, analysis of the products of UGL-catalyzed reactions in water, deuterium oxide, and dilute methanol in water, in conjunction with the demonstration that UGL rapidly cleaves thioglycosides and glycosides of inverted anomeric configuration (substrates that are resistant to hydrolysis by classical glycosidases), provides strong support for this new mechanism

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的
• Selective degradation of the glycosyluroic acid residues of complex carbohydrates by lithium dissolved in ethylenediamine
  作者：James M. Lau、Michael McNeil、Alan G. Darvill、Peter Albersheim

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80028-9

  日期：1987.11

  of carbohydrates with lithium metal dissolved in ethylenediamine also results in cleavage of methyl glycosides, reduction of aldoses, and cleavage of methyl ethers and pyruvic acetals of glycosyl residues. Model compounds were used to demonstrate that oligosaccharides containing only neutral glycosyl residues are largely stable to the reaction conditions (except for the reduction of the glycose residue

  摘要业已证明，溶解在乙二胺中的锂金属可裂解含3个连接糖基葡糖醛酸的多糖[AJ Mort and WD Bauer，J. Biol。化学 ，257（1982）1870–1875]。目前对模型化合物的研究已确定，通过锂处理，无论糖基糖醛酸残基与其他糖基残基的连接点如何，碳水化合物均会在糖基糖醛酸残基的位点被裂解。用溶解在乙二胺中的锂金属处理碳水化合物还会导致甲基糖苷的裂解，醛糖的还原以及糖基残基的甲基醚和丙酮酸缩醛的裂解。使用模型化合物来证明仅包含中性糖基残基的寡糖对反应条件具有很大的稳定性（除了减少每种寡糖的糖基残基外）。因此，描述了在糖基糖醛酸残基上选择性裂解未衍生的碳水化合物的一般方法。
• Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1999-3686

  日期：——

  Allyl ketene acetal Claisen rearrangement of urinoc acid derivatives with furanoside structure was studied. Reproducibility of the observed stereodiscrimination was confirmed in the conversion of enantiomeric starting materials. From X-ray structural data of the major reaction product obtained from a cis-pentenyl uronate, the transition state was proven to preferentially adopt a chair-like geometry. Alterations in the protecting group pattern led to a significant decrease in total yields. Use of β-deoxygenated starting material allowed a greater extent of variation, but was accompanied by the total loss of stereodiscrimination. For the first time, the reaction was applied to pyranoid starting material structures. The conversion of a gluco-configurated compound remaining unsuccessful, with the corresponding galacto and 4-deoxy derivatives an interesting stereoselectivity could be observed. This was lost by further structural simplification to a 1,4-dideoxypyranoid ring. This way, however, a substantial improvement in yield could be achieved.

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。
• Synthesis of apiose-containing oligosaccharide fragments of the plant cell wall: fragments of rhamnogalacturonan-II side chains A and B, and apiogalacturonan
  作者：Sergey A. Nepogodiev、Margherita Fais、David L. Hughes、Robert A. Field

  DOI：10.1039/c1ob05587a

  日期：——

  Fragments of pectic polysaccharides rhamnogalacturonan-II (RG-II) and apiogalacturonan were synthesised using p-tolylthio apiofuranoside derivatives as key building blocks. Apiofuranose thioglycosides can be conveniently prepared by cyclization of the corresponding dithioacetals possessing a 2,3-O-isopropylidene group, which is required for preservation of the correct (3R) configuration of the apiofuranose

  果胶多糖rhamnogalacturonan-II (RG-II) 和apiogalacturonan 的片段是使用p- tolylthio apiofuranoside 衍生物作为关键构建块合成的。硫代呋喃糖苷可以通过相应的具有 2,3- O-异亚丙基的二硫代缩醛的环化来方便地制备，这是保持apiofuranose 环的正确 ( 3R ) 构型所必需的。这种保护基团在吡呋喃糖衍生物中的显着稳定性需要用更具反应性的保护基团替换，例如用于合成三糖 β-Rha p -(1→3')-β-Api f -的亚苄基缩醛- (1→2)-α-GalA p-OMe。该三糖的受保护前体的 X 射线晶体结构已被阐明。