heptakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose | 84346-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: heptakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose
• 英文别名: per-6,2-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-CD；2A,2B,2C,2D,2E,2F,2G,6A,6B,6C,6D,6E,6F,6G-Tetradecakis-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-|A-Cyclodextrin；(1S,3R,5R,6S,8R,10R,11S,13R,15R,16S,18R,20R,21S,23R,25R,26S,28R,30R,31S,33R,35R,36S,37R,38S,39R,40S,41R,42S,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R)-37,39,41,43,45,47,49-heptakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,10,15,20,25,30,35-heptakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontane-36,38,40,42,44,46,48-heptol
• CAS: 84346-53-2
• 化学式: C₁₂₆H₂₆₆O₃₅Si₁₄
• 分子量: 2734.67
• InChiKey: SABJSIUBEUMCIC-BOZQUJPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  289-291 °C(Solv: chloroform (67-66-3); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  1456.9±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  27.18
• 重原子数：
  175
• 可旋转键数：
  49
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  400
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  35

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  heptakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80.3%的产率得到heptakis(2-O-methyl-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose
  参考文献：
  名称：

  用于环糊精多功能化的受控酸介导的区域选择性脱甲硅烷基化

  摘要：

  通过利用 O-甲硅烷基醚基团的酸敏感性以及 CD 大环的几何形状，报道了一种用于环糊精 (CD) 化学的非常有价值的三/四官能化方法。来自易于获得的 per-3,6-O- 甲硅烷基化 CD 衍生物的受控酸介导的 O-脱甲硅烷基化提供了前所未有的区域选择性，不仅可以区分一级 O-甲硅烷基团和二级基团，还可以区分具有相同类型的 O-甲硅烷基团相同的化学反应。这种方法不同于其他传统的天然 CDs 单官能化方法，后者只允许直接对 CD 中的羟基进行双重区分，因为目前的方法允许在短反应序列中合成三和四官能化 CDs。最重要的是，已发现开发的方法适用于所有 α-、β-和 γ-CD，并且获得的 CD 中间体是通用的。此外，我们证明这些过程是实用的，并且可以在多克尺度上进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402802
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 β-环糊精 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以66.1%的产率得到heptakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose
  参考文献：
  名称：

  七（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）环麦芽七糖和八（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）环麦芽八糖的合成

  摘要：

  合成了环庚基直链淀粉或环辛基直链淀粉以及叔丁基氯二甲基硅烷的一部分

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85197-3

文献信息

• 2-O-Substituted Cyclodextrins as Reversal Agents for the Neuromuscular Blocker Rocuronium Bromide
  作者：G Tarver

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00026-3

  日期：2002.6

  A series of secondary face modified cyclodextrins (CDs) were synthesised with the aim of constructing host molecules capable of forming host-guest complexes with neuromuscular blockers, especially with rocuronium bromide. Perfacial 2-O-substitution of gamma-CD with 4-carboxybenzyl resulted in a CD host molecule 1 that forms a 1:1 binary complex with rocuronium bromide (K(a) 6.2 x 10(5) M(-1)). The

  为了构建能够与神经肌肉阻滞剂，特别是溴化罗库溴铵形成宿主-客体复合物的宿主分子，合成了一系列次级面部修饰的环糊精（CD）。γ-CD用4-羧基苄基进行的2-O取代导致CD宿主分子1与溴化罗库溴铵形成1：1二元配合物（K（a）6.2 x 10（5）M（-1））。在体外（小鼠半隔膜）和体内（麻醉的豚鼠）检查了该化合物和其他衍生物作为罗库溴铵的逆转剂的生物活性。发现宿主分子1对罗库溴铵诱导的神经肌肉阻滞具有强大的逆转活性（ED（50）0.21 micromol / kg，iv），因此证明了使用宿主分子作为生物活性化合物的解毒剂的可行性。
• Investigation into the role of the hydrogen bonding network in cyclodextrin-based self-assembling mesophases
  作者：Sandra Ward、Oliver Calderon、Ping Zhang、Matthew Sobchuk、Samantha N. Keller、Vance E. Williams、Chang-Chun Ling

  DOI：10.1039/c4tc00448e

  日期：——

  The ability to form self-organized thermotropic mesophases of amphiphilic cyclodextrins correlates well with their ability to establish an intermolecular H-bond network.

  两性环糊精形成自组织热致向列相的能力与它们建立分子间氢键网络的能力密切相关。
• Binding and Catalytic Properties of 2-O- and 3-O-Permethylated Cyclodextrins
  作者：Takuya Nagata、Keisuke Yoshikiyo、Yoshihisa Matsui、Tatsuyuki Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.82.196

  日期：2009.2.15

  Hexakis(3-O-methyl)-α-cyclodextrin (3α) bound to m- and p-nitrophenolate ions more strongly, whereas hexakis(2-O-methyl)-α-cyclodextrin (2α) bound less strongly than native α-cyclodextrin. ROESY spectra showed that the 3-O-methyl groups of 3α interact with the guest protons, whereas 2-O-methyl groups of 2α do not. 3α accelerated and 2α decelerated the cleavage of m-nitrophenyl acetate in an alkaline solution, suggesting that the C(2)–OH of α-cyclodextrin is more catalytic than the C(3)–OH. However, the catalytic effect of 3α was much smaller than that of native α-cyclodextrin. Loss of hydrogen bonding between the C(3)–OH and C(2)–OH by 3-O-permethylation is responsible for the small catalytic effects of 3α. Similar results were obtained for β-cyclodextrin analogs.

  六(3-O-甲基)-α-环糊精 (3α) 与间硝基苯酚离子和对硝基苯酚根离子的结合更强，而六(2-O-甲基)-α-环糊精 (2α) 与天然 α- 的结合较弱环糊精。 ROESY 光谱显示 3α 的 3-O-甲基与客体质子相互作用，而 2α 的 2-O-甲基则不相互作用。在碱性溶液中，3α 加速乙酸间硝基苯乙酸酯的裂解，2α 减缓乙酸间硝基苯酯的裂解，这表明 α-环糊精的 C(2)-OH 比 C(3)-OH 更具催化作用。然而，3α的催化作用远小于天然α-环糊精。 3-O-全甲基化导致 C(3)-OH 和 C(2)-OH 之间氢键的损失导致 3α 的催化作用较小。对于β-环糊精类似物也获得了类似的结果。
• Migration of secondary tert-butyldimethylsilyl groups in cyclomalto-heptaose and -octaose derivatives
  作者：Detlef Icheln、Bärbel Gehrcke、Yvonne Piprek、Petra Mischnick、Wilfried A. König、Marco A. Dessoy、Ademir F. Morel

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00322-3

  日期：1996.1

  methyl iodide and NaH in dry tetrahydrofuran, O-2-->O-3 migration of the secondary 2-O-tert-butyldimethylsilyl groups occurs, leading to 2-O-alk(en)yl-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-cyclodextrin derivatives. The detection and identification of the reaction step during which migration occurred is described and possible mechanisms of migration are discussed.

  当在干燥的四氢呋喃中用烯丙基或甲基碘和NaH处理2，6-二-O-叔丁基二甲基甲硅烷基化的环麦芽寡糖（环糊精）时，仲2-O-叔-O的O-2-> O-3迁移出现丁基二甲基甲硅烷基基团，生成2-O-烷（烯）基-3,6-二-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-环糊精衍生物。描述了发生迁移的反应步骤的检测和鉴定，并讨论了可能的迁移机理。
• Effective syntheses of per-2,3-di- and per-3-O-chloroacetyl-β-cyclodextrins: A new kind of ATRP initiators for star polymers
  作者：Zhizhang Guo、Xingyu Chen、Xiao Zhang、Jianyu Xin、Jianshu Li、Huining Xiao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.140

  日期：2010.4

  Selective chloroacetylations at per-2,3- and per-3-positions of beta-cycloclextrin have been achieved via protection-deprotection methods. The reaction condition of pH >4 controlled by appropriate proton scavenger is essential for obtaining designed chloroacetylation degree under effective protection, as well as for high yield with less side-products. The B-cyclodextrin derivatives with 14 or 7 chloroacetyl groups are useful initiators for synthesizing star polymers with well-defined structure by atom transfer radical polymerization. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.