9-methylenebicyclo[6.1.0]nonane | 54458-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 9-methylenebicyclo[6.1.0]nonane
• 英文别名: 9-Methylidenebicyclo[6.1.0]nonane
• CAS: 54458-57-0
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: GKZLSOVFHTYFFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methylenebicyclo[6.1.0]nonane 在 palladium on activated charcoal dirhodium tetraacetate 、 sodium hydroxide 、 ammonium formate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 1-aminospiro(cyclopropane-2,9'-bicyclo[6.1.0]nonane)-1-carboxylic acid4
  参考文献：
  名称：

  1-硝基螺[2.2]戊烷羧酸盐的还原：新型多螺环环丙烷氨基酸的方便合成

  摘要：

  描述了一种制备一系列外消旋螺戊烷氨基酸的简便方法。描述了一种涉及多环亚甲基环丙烷与硝基重氮酯的顺序催化环丙烷化和硝基还原的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918514
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 9-methylenebicyclo[6.1.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  Kuznetsova; Averina; Kokoreva, Russian Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 36, # 2, p. 205 - 210

  摘要：

  DOI：

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Unusual methylation reaction of gem-bromofluorospiropentanes with methyllithium
  作者：Elena B. Averina、Kseniya N. Sedenkova、Ilya S. Borisov、Yuri K. Grishin、Tamara S. Kuznetsova、Nikolai S. Zefirov

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.032

  日期：2009.7

  A series of novel gem-bromofluorospiropentanes were synthesized and investigated in the reaction with methyllithium. Either substitution of the fluorine atom for a methyl group or rearrangement into methylated cyclobutene derivatives occurred under these conditions.

  合成了一系列新型的宝石-溴氟螺戊烷，并与甲基锂反应进行了研究。在这些条件下，要么发生氟原子被甲基取代，要么发生重排成甲基化的环丁烯衍生物。
• Copper-Catalyzed Regioselective Ring-Opening Hydroamination of Methylenecyclopropanes
  作者：Daiki Nishikawa、Ryosuke Sakae、Yuya Miki、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02483

  日期：2016.12.16

  A copper-catalyzed ring-opening hydroamination of methylenecyclopropanes with polymethylhydrosiloxane and O-benzoylhydroxylamines has been developed. The cyclopropane C–C bond cleavage occurs selectively at the more congested proximal position, and the corresponding homoallylamines are obtained in good to excellent yields. The umpolung electrophilic amination strategy with the hydroxylamine derivatives

  已经开发了亚甲基环丙烷与聚甲基氢硅氧烷和O-苯甲酰基羟胺的铜催化的开环加氢胺化。环丙烷的C–C键断裂选择性地发生在更拥挤的近端位置，并且相应的高烯丙基胺以良好或极好的收率获得。羟胺衍生物的聚苯胺亲电胺化策略可以为亚甲基环丙烷在催化加氢胺化反应中提供新的反应方式。
• Synthesis and transformations of metallacycles 37. Cp2ZrCl2-Catalyzed cycloalumination of substituted methylidenecyclopropane with Et3Al
  作者：V. A. D’yakonov、O. A. Trapeznikova、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-011-0014-1

  日期：2011.1

  Cycloalumination of substituted methylidenecyclopropanes with Et3Al catalyzed by Cp2ZrCl2 affords alumaspiro[2.4]heptanes in 64–92% yields.

  Cp2ZrCl2 催化下，取代的亚甲基环丙烷与 Et3Al 发生环铝化反应，得到 alumspiro[2.4]庚烷，产率 64-92%。
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Three-Component Coupling of Methylenecyclopropane with Aldehydes and Silanes
  作者：Kenichi Ogata、Yuka Atsuumi、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol101838q

  日期：2010.10.15

  A nickel-catalyzed three-component coupling between methylenecyclopropane, aldehydes, and silanes afforded silylated allylic alcohols that possess an alkyl substituent at the 2-position via cleavage of the proximal C-C bond of methylenecyclopropane