(η5-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium(I) | 12192-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium(I)
• 英文别名: (η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium；dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)iridium；[Ir(η(5)-C5H5)(CO)2]；(η(5)-C5H5)Ir(CO)2；(η-C5H5)Ir(CO)2；(η⁵-cyclopentadienyl)Ir(CO)₂
• CAS: 12192-96-0
• 化学式: C₇H₅IrO₂
• 分子量: 313.336
• InChiKey: WJHSLOGMHBFLDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium(I) 在 methane 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (η5-C5H5)Ir(CO)H(Me)
  参考文献：
  名称：

  铱配合物活化甲烷

  摘要：

  添加 oxydante du methane a un complexe carbonyle de pentamethylcyclopentadienyl-iridium

  DOI：

  10.1021/ja00362a039
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium(I) 、 [Os(μ-Br)(CO)3(Br)]2
  参考文献：
  名称：

  Dicarbonylcyclopentadienyliridium, (η-C₅H₅)Ir(CO)₂, as a ligand

  摘要：

  以下复合物已经制备，其中CpIr(CO)₂作为一个2e给体配体：Cp(OC)₂IrW(CO)₅ (1), Cp(OC)₂IrRu(CO)₃(SiCl₃)₂, Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(GeCl₃)(Cl) (2), Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(X)₂ (X = Cl, Br (3), I)。这些复合物的表征包括1、2和3的晶体结构，揭示所有复合物均含有一个未桥接的金属-金属键。溶液中1的羰基配体在-40°C以上的NMR时间尺度上发生交换。除了2之外，所有复合物在室温下在溶液中解离，有些解离速度很快。只有在3的情况下，与解离产物建立了一个平衡。结果表明CpIr(CO)₂是一个弱配体。关键词：钨、锇、铱、双核。

  DOI：

  10.1139/v99-131
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyliridium(I) 作用下， 反应 32.0h， 生成 环己烯
  参考文献：
  名称：

  全氟化溶剂中环戊二烯基铱配合物的烷烃光解C–H活化和脱氢

  摘要：

  氟化配合物[（Cp f）Ir（CO）2 ]（2）[Cp f = C 5 H 4（CH 2）2（CF 2）5 CF 3 ]用作光解C–H的前体在烷烃中键合得到[（Cp f）Ir（CH 3）（H）（CO）]（3），[（Cp f）Ir（C 5 H 9）（H）（CO）]（4），[ （Cp f）Ir（C 6 H 11）（H）（CO）]（5）或[（Cp f）Ir（C 8 H 15）（H）（CO）]（6）。在作为溶剂的C 7 F 14中，后者反应生成相应的烯烃以及[（Cp f）Ir（H）2（CO）]（7）。光催化实验表明，[（Cp f）Ir（CO）2 ]（2）和非氟化化合物[（Cp）Ir（CO）2 ]（1）在C 7 F 14中使环己烷脱氢。在作为溶剂的C 6 H 12中，观察到催化剂的分解。

  DOI：

  10.1039/c3dt33022b

文献信息

• Photochemical isomerization of metal ethene to metal vinyl hydride complexes: a matrix-isolation and solution NMR study
  作者：Tanachat W. Bell、David M. Haddleton、Andrew McCamley、Martin G. Partridge、Robin N. Perutz、Helge Willner

  DOI：10.1021/ja00181a025

  日期：1990.12

  CpRh(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (1), CpIr(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (6), and CpIr(C 2 H 4 ) 2 (8) (Cp=η 5 -C 5 H 5 ) are isomerized on photolysis in argon matrices at 12-20 K to metal vinyl hydride complexes CpM(L)(C 2 H 3 )H (L=PMe 3 , C 2 H 4 ). The products are identified by their characteristic metal hydride and vinyl group vibrations in the IR spectra and by the effect of 2 H-labeling experiments. The same products

  CpRh(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (1)、CpIr(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (6) 和 CpIr(C 2 H 4 ) 2 (8) (Cp=η 5 -C 5 H 5 ) 在氩气基质中在 12-20 K 光解时异构化为金属乙烯基氢化物配合物 CpM(L)(C 2 H 3 )H (L=PMe 3 , C 2 H 4 )。产物通过它们在红外光谱中的特征金属氢化物和乙烯基振动以及 2 H 标记实验的影响进行鉴定。相同的产物可以通过在 77 K（1 和 8）或冷甲苯溶液（6）下的冷冻甲苯溶液光解产生，并通过 1 H、 13 C 和 31 P NMR 表征
• Solvent Dependence of the Reaction of (η⁵-C₅Me₅)Ir(CO)₂ with Aryldiazonium Ions. Synthesis and Characterization of Mono- and Diiridium Carbonyl Complexes Including the X-ray Structures of [{(η⁵-C₅Me₅)Ir(CO)}₂(1-η¹-1,2-η²-<i>p</i>-C₆H₄OMe)][BF₄] and [(η⁵-C₅Me₅)(CO)₂Ir−Ir(CO)(Cl)(η⁵-C₅Me₅)][BF₄]
  作者：Xiaoqian Yan、Raymond J. Batchelor、Frederick W. B. Einstein、Xiaoheng Zhang、Ruby Nagelkerke、Derek Sutton

  DOI：10.1021/ic960993v

  日期：1997.3.1

  Reaction of CpIr(CO)(2) (3, Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) with [N(2)Ar][BF(4)] (Ar = p-C(6)H(4)OMe) in acetone at -78 degrees C affords the nitrogen extrusion product [CpIr(CO)(2)(Ar)][BF(4)] (5), but in dichloromethane it yields a dinuclear product [Cp(CO)(2)Ir-Ir(Cl)(CO)Cp][BF(4)] (6). By carrying out this very reaction in ethanol solution, a nitrogen-retained product [CpIr(CO)(OEt)(NHNAr)][BF(4)] (7) is obtained

  CpIr（CO）（2）（3，Cp = eta（5）-C（5）Me（5））与[N（2）Ar] [BF（4）]（Ar = pC（6）H （4）OMe）在-78摄氏度的丙酮中提供氮挤出产物[CpIr（CO）（2）（Ar）] [BF（4）]（5），但在二氯甲烷中则产生双核产物[Cp（ CO）（2）Ir-Ir（Cl）（CO）Cp] [BF（4）]（6）。通过在乙醇溶液中进行该反应，得到含有芳基二氮配体的氮保留产物[CpIr（CO）（OEt）（NHNAr）] [BF（4）]（7）。7的去质子化定量给出了中性的双弯曲芳基二氮杂ido络合物CpIr（CO）（OEt）（N（2）Ar）（8）。对双核化合物6测得的IR nu（CO）吸收表明羰基没有桥连，但是溶液中的（13）C NMR研究表明，在室温下6是立体化学非刚性的。它的三个羰基配体都参与快速交换过程，并且该过程被冻结在-86℃。建议通过末端-桥-末端过程
• The Quest for Double Vicinal C–H Bond Activation on the (η 5:η 5-Fulvalene)diiridium Platform: Syntheses and Structures of (η 5:η 5-Fulvalene)Ir2(ortho-μ-C6H4)(CO)2 (Ir–Ir) and Related Complexes
  作者：Judith Baumgartner、Robert Bergman、Bernd Kayser、Theodore Klupinski、Yong Park、K. Vollhardt、Michael West、Bolin Zhu

  DOI：10.1055/s-0037-1611736

  日期：2019.6

  X-ray analyses. Efforts to realize C–H bond activations with C6H12 generally failed or fared very poorly, with the exception of the tert-butylFv system, which enabled single, but not further, insertion to give (2,2′,3,3′-tetra-tert-butylFv)[Ir(CO)(Cy)(H)][Ir(CO)2] in 34% yield. To explore the relevant chemistry of phenyl- and alkyliridium species attached to Fv, several such derivatives were made by independent

  抽象的 富富烯二铱平台受到了仔细检查，其潜在影响C 6 H 6和C 6 H 12的双邻位C–H活化。为了这个目的，Fv的一种改进的制备物[Ir（CO）2 ] 2被开发，新的复合物Fvir，是以（CO）的合成2的Ir（CO）（η 2 -C 6 ˚F 6），FV物[Ir（ CO）（η 2 -C 6 ˚F 6）] 2，FV的[Ir（CH 2 = CH 2）2 ] 2（X射线），FV的[Ir（PME 3）（H）2 ] 2（X射线），和（2,2'，3,3'-四叔丁基Fv）[Ir（CO）2 ] 2得以完成。当在C 6 H 6中进行辐照时，这些分子在金属的双金属化过程中成功地发生了不同程度的变化，并且最适合（2,2'，3,3'-四叔丁基Fv）[Ir（CO）2 ] 2。芳环使人产生结扎的Ir 2（邻- μ -C 6 ħ 4）（CO）2（铱-铱）部分，除了其前体单（苯基氢化铱）构造。Fv（或2,2'，3,3
• A new synthetic route to functionally substituted (η5-cyclopentadienyl) dicarbonyliridium compounds
  作者：Matthew S. Blais、Marvin D. Rausch

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05627-2

  日期：1995.10

  substituted (η5-cyclopentadienyl) dicarbonyliridium compounds have been prepared from reactions of the corresponding substituted cyclopentadienyl-sodium, -lithium, or -thallium reagents with chlorodicarbonyl(pyridine)iridium. Ring-substituted compounds synthesized by this route include chloro, benzyl, pentabenzyl, acetyl, carbomethoxy, methyl, benzoyl, trimethylsilyl, cyano, dimethylamino, tetraphenyl, dimethylaminoethyl

  一系列官能取代（的η 5 -环戊二烯基）dicarbonyliridium化合物已经从相应的取代的环戊二烯基钠， -锂，或-thallium试剂的反应来制备与chlorodicarbonyl（吡啶）铱。通过该途径合成的环取代的化合物包括氯，苄基，五苄基，乙酰基，甲氧基甲氧基，甲基，苯甲酰基，三甲基甲硅烷基，氰基，二甲基氨基，四苯基，二甲基氨基乙基，（四甲基）二甲基氨基乙基，甲氧基乙基和五甲基。对称和不对称的羰基拉伸频率以及羰基取代基的13 C NMR化学位移已与各种Hammett取代基参数相关。
• Reactions of Cp*Ir(CO)2 with pentafluorobenzonitrile: Half-sandwich iridium complexes Cp*Ir(CO)(p-C6F4CN)(X)
  作者：Kar Hang Garvin Mak、Pek Ke Chan、Wai Yip Fan、Weng Kee Leong、Yongxin Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.05.038

  日期：2013.10

  reaction of Cp*Ir(CO)2 (1) with pentafluorobenzontrile in the presence of a base afforded the diaryl complex Cp*Ir(CO)(p-C6F4CN)2 (4). The reaction proceeds via the metallacarboxylic acid Cp*Ir(CO)(p-C6F4CN)(COOH) (2). The latter can be decarboxylated in the presence of a base to the hydrido species Cp*Ir(CO)(p-C6F4CN)(H) (5), which can then undergo hydride–chloride exchange to Cp*Ir(CO)(p-C6F4CN)(Cl)

  Cp * Ir（CO）2（1）与五氟苯甲腈在碱的存在下反应，得到二芳基配合物Cp * Ir（CO）（p -C 6 F 4 CN）2（4）。反应通过金属金属羧酸Cp * Ir（CO）（p- C 6 F 4 CN）（COOH）（2）进行。后者可以在存在碱的情况下脱羧为氢化物Cp * Ir（CO）（p -C 6 F 4 CN）（H）（5），然后可以进行氢化物-氯化物交换为Cp * Ir（ CO）（p -C 6 F4 CN）（Cl）（6a）。在空气和水的存在下，1与五氟苯甲腈的反应生成配位体Cp * Ir（CO）（p -C 6 F 4 CN）C（OH）（NH 2）C 6 F 5 }（7a）; 这也可以从2与五氟苯甲酰胺在NaOH水溶液中的反应中获得。