(3R,6S,7S,8S,9R,9aR)-methyl octahydro-6,7,8,9-tetrahydroxy-5-oxothiazolo[3,2-a]azepine-3-carboxylate | 221143-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,6S,7S,8S,9R,9aR)-methyl octahydro-6,7,8,9-tetrahydroxy-5-oxothiazolo[3,2-a]azepine-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (3R,6S,7S,8S,9R,9aR)-6,7,8,9-tetrahydroxy-5-oxo-3,6,7,8,9,9a-hexahydro-2H-[1,3]thiazolo[3,2-a]azepine-3-carboxylate
• CAS: 221143-53-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₇S
• 分子量: 293.298
• InChiKey: PRRCPPWOEFBNAP-BLAAEBKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,6S,7S,8S,9R,9aR)-methyl octahydro-6,7,8,9-tetrahydroxy-5-oxothiazolo[3,2-a]azepine-3-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 sodium azide 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 232.5h， 生成 methyl 2-((2S,3S,4S,5S)-3,4,5-trihydroxy-6-oxopiperidin-2-yl)thiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从糖醛酸/半胱氨酸缩合产物立体选择性合成高度官能化的硫肽噻唑片段：获得噻唑霉素和去甲壳素核心二肽的途径

  摘要：

  我们介绍了在硫肽抗生素（如噻唑霉素和去甲硫菌素）中发现的各种高度官能化的噻唑二肽的立体选择性合成。糖醛酸与1-半胱氨酸甲酯的缩合分别通过两种不同的方案以数克规模递送立体纯的噻唑烷内酯或内酰胺。噻唑烷部分氧化成噻唑并修饰糖链产生噻唑二肽，其存在于硫肽抗生素的核心基序中，其差向异构体和同系物。强大的天然产物及其类似物的模块化组装依赖于量身定制的绝对立体化学得到充分保护的构建基块的合成可及性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.022
• 作为产物：
  描述：

  D-glucurono-6,3-lactone 在 吡啶 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (3R,6S,7S,8S,9R,9aR)-methyl octahydro-6,7,8,9-tetrahydroxy-5-oxothiazolo[3,2-a]azepine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亲水性β-turn模拟物的合成与结构

  摘要：

  d-葡萄糖醛酸3,6-内酯（1a）和L-半胱氨酸在立体选择性和定量反应中形成噻唑烷内酰胺2a。5-叠氮基5-脱氧-d-葡萄糖醛酸-3,6-内酯（1b）与1-半胱氨酸甲酯的缩合，然后叠氮基的还原，在最少的反应步骤中产生了刚性的β-转角模拟物2d。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02445-9

文献信息

• Regioselective Conversion of the Secondary Hydroxyl Groups ofD-Glucuronic Acid without the Requirement ofO-Protecting Groups
  作者：Károly Ágoston、Armin Geyer

  DOI：10.1002/chem.200500515

  日期：2005.10.21

  Trifluoromethanesulfonic acid anhydride (triflic acid anhydride) transforms the bicyclic thiazolidinlactam 1 a into the crystalline elimination product 2, in which all four secondary hydroxyl groups of 1 a are differently functionalized. Compound 2 can then add nucleophiles with high chemo- and stereoselectivity. Altogether, the four secondary hydroxyl groups of D-glucuronic acid are selectively transformed

  三氟甲磺酸酐（三氟甲酸酐）将双环噻唑烷内酰胺1a转化为结晶消除产物2，其中1a的所有四个仲羟基均被不同地官能化。然后化合物2可以添加具有高化学选择性和立体选择性的亲核试剂。总共，D-葡萄糖醛酸的四个仲羟基被选择性地转化，而不需要任何O-保护基。最小化O保护基的数量是在分子库中使用糖支架的先决条件。Hapalosin类似物15、16、19和22概述了O多样化葡萄糖衍生物的策略。
• Polyol Peptidomimetics
  作者：Armin Geyer、Frank Moser

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1113::aid-ejoc1113>3.0.co;2-u

  日期：2000.4
• An Oligomeric Ser-Pro Dipeptide Mimetic Assuming the Polyproline II Helix Conformation
  作者：Peter Tremmel、Armin Geyer

  DOI：10.1021/ja026098u

  日期：2002.7.1

  A hexapeptide assembled from dipeptide building blocks assumes the secondary structure of the polyproline II (PPII) helix. Side chain-to-backbone hydrogen bonds stabilize peptide torsions next to the fused ring systems. The solution structure of the polyhydroxylated peptide was studied by spectroscopic methods.
• Stereoselective synthesis of highly functionalized thiopeptide thiazole fragments from uronic acid/cysteine condensation products: access to the core dipeptide of the thiazomycins and nocathiacins
  作者：Sebastian Enck、Peter Tremmel、Sonja Eckhardt、Michael Marsch、Armin Geyer

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.022

  日期：2012.9

  found in thiopeptide antibiotics like thiazomycins and nocathiacins. The condensation of an uronic acid with l-cysteine methyl ester delivers along two different protocols the stereopure thiazolidine lactones or lactams on the multigram scale, respectively. Oxidation of the thiazolidine moiety to the thiazole and tailoring of the sugar chains yield the thiazole dipeptide as present in the core motif of

  我们介绍了在硫肽抗生素（如噻唑霉素和去甲硫菌素）中发现的各种高度官能化的噻唑二肽的立体选择性合成。糖醛酸与1-半胱氨酸甲酯的缩合分别通过两种不同的方案以数克规模递送立体纯的噻唑烷内酯或内酰胺。噻唑烷部分氧化成噻唑并修饰糖链产生噻唑二肽，其存在于硫肽抗生素的核心基序中，其差向异构体和同系物。强大的天然产物及其类似物的模块化组装依赖于量身定制的绝对立体化学得到充分保护的构建基块的合成可及性。
• Synthesis and structure of a hydrophilic β-turn mimetic
  作者：Armin Geyer、Dirk Bockelmann、Kerstin Weissenbach、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02445-9

  日期：1999.1

  in a stereoselective and quantitative reaction. Condensation of 5-azido-5-deoxy-d-glucurono-3,6-lactone (1b) withl-cysteine methyl ester followed by the reduction of the azido group yields the rigid β-turn mimetic2d in a minimum of reaction steps.

  d-葡萄糖醛酸3,6-内酯（1a）和L-半胱氨酸在立体选择性和定量反应中形成噻唑烷内酰胺2a。5-叠氮基5-脱氧-d-葡萄糖醛酸-3,6-内酯（1b）与1-半胱氨酸甲酯的缩合，然后叠氮基的还原，在最少的反应步骤中产生了刚性的β-转角模拟物2d。