methyl (E)-3-formylcrotonate | 40835-18-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-formylcrotonate
• 英文别名: methyl (E)-3-methyl-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 40835-18-5
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: MQEABLCNUISMMX-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-80 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

制备方法与用途

(E)-甲酰基甲基巴豆酸甲酯是一种羧酸酯类衍生物，主要用于医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-formylcrotonate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-3-甲基-4-氧代-2-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  AC 6，C 7氧官能化中间体，用于合成毛喉素：分子内Diels-Alder反应中的立体化学控制

  摘要：

  醛3a和3b的立体特异性分子内Diels-Alder反应分别得到内酯4和5。考虑反应的机理。进一步详细说明内酯4，以提供丙酮化物14b，它是合成毛喉素（1）的重要中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98284-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate 在 硫酸 作用下， 生成 methyl (E)-3-formylcrotonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ-Oxosenecioates. Flavor of Watermelon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01494a046

文献信息

• Retinoids and related compounds. X. Synthesis of geometrical isomers of (.+-.)-2- and (.+-.)-3-Hydroxyretinals and identification of the cromophore of the fly visual pigment.
  作者：MASAYOSHI ITO、NOZOMI MATSUOKA、KIYOSHI TSUKIDA、TAKAHARU SEKI

  DOI：10.1248/cpb.36.78

  日期：——

  The geometrical isomers of (±)-3-hydroxyretinals were synthesized and characterized. Subsequently, simultaneous separation of eight isomers of 2- and 3-hydroxyretinals by high-performance liquid chromatography (HPLC) was accomplished and, in addition, complete separation of eight syn-anti isomers of 3-hydroxyretinaloximes by HPLC was achieved. Under these analytical conditions, the chromophore of the fly (Drosphila melanogaster) visual pigment was identified as 11-cis-3-hydroxyretinal (10).

  合成了（±）-3-羟基视黄醛的几何异构体并对其进行了表征。随后，通过高效液相色谱（HPLC）同时分离了8种2-和3-羟基视黄醛的异构体，并且实现了8种顺-反异构体3-羟基视黄醛肟的完全分离。在这些分析条件下，果蝇（黑腹果蝇）视色素的发色团被鉴定为11-顺式-3-羟基视黄醛（10）。
• Carotenoids and related compounds. Part XVI. Structural and synthetic studies on spirilloxanthin, chloroxanthin, spheroidene, and spheroidenone
  作者：M. S. Barber、L. M. Jackman、P. S. Manchand、B. C. L. Weedon

  DOI：10.1039/j39660002166

  日期：——

  The structure of spirilloxanthin (rhodoviolascin) was unambiguously determined by degradative and nuclear magnetic resonance spectral studies. Similar studies indicated the structures of chloroxanthin, spheroidene (“Pigment Y”), and spheroidenone (“Pigment R”); these structures have been confirmed by total syntheses.

  通过降解和核磁共振谱研究清楚地确定了螺菌黄质（视紫红霉素）的结构。相似的研究表明，氯黄嘌呤，椭球体（“ Y颜料”）和椭球酮（“ R颜料”）的结构；这些结构已通过总合成得到证实。
• Formal Total Synthesis of Amphidinolide Q
  作者：Vivek K. Mishra、P. C. Ravikumar、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01806

  日期：2016.10.21

  With the preparation of macrolactone 33a we describe a formal total synthesis of amphidinolide Q. The corresponding seco acid 32 originated from an aldol reaction between methyl ketone 6 and methyl (E)-3-methyl-4-oxobut-2-enoate (5). The synthesis of ketone 6 (C5–C16 fragment) started with desymmetrized meso-diol 9. Chain extension reactions involving cyanide, lithium trimethylsilylacetylide, and a

  在制备大内酯33a的过程中，我们描述了安非他命Q的正式合成。相应的癸二酸32源自甲基酮6与（E）-3-甲基-4-氧代丁-2-烯酸酯（5）之间的醛醇缩合反应。。酮的合成6开始与desymmetrized（C5-C16片段）内消旋-二醇9。涉及氰化物，三甲基甲硅烷基乙炔化锂和维蒂希反应的扩链反应导致醛22。C11和C13的两个附加立体中心是通过炔基14上的Noyori转移氢化设定的并在烯酸酯上添加Feringa-Minnaard甲基铜酸甲酯21。侧链末端的丁-1-烯-2-基亚基是由不饱和醛通过与衍生的甲苯基甲苯磺酸酯进行取代反应而产生的。
• Carotenoids and related polyenes. Part 4.1 Synthesis of carotenoid analogues containing a conjugated carbonyl group and their fluorescence properties
  作者：Yumiko Yamano、Mamoru Mimuro、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/a702815f

  日期：——

  Fluorescence properties of several synthetic carotenoid analogues have been investigated in order to assess the relationship between molecular structures and function as a photosynthetic antenna. The origin of fluorescence is determined by two factors; the length of the conjugated double bond system and the presence of a carbonyl group. For efficient energy transfer to chlorophyll a, eight conjugated double bonds and an associated carbonyl group are required, which ensures that fluorescence occurs from the S1 state.

  为了评估分子结构与作为光合天线的功能之间的关系，研究了几种合成类胡萝卜素类似物的荧光特性。荧光的起源由两个因素决定：共轭双键系统的长度和羰基的存在。为了有效地将能量转移到叶绿素a，要求具有八个共轭双键和一个相关的羰基，这确保了荧光从S1态发生。
• Carotenoids and related compounds. Part XXVI. Synthesis of methyl natural bixin
  作者：Gerald Pattenden、J. E. Way、B. C. L. Weedon

  DOI：10.1039/j39700000235

  日期：——

  A stereochemically controlled synthesis of the cis-(Z)-4-isomer (26; R = Me) of methylbixin is described, which involves 5-methoxycarbonyl-3-methylpenta-cis-(Z)-2,trans-(E)-4-dien-1-al (6) as the key intermediate. The product is shown to be identical with the methyl ester of natural bixin.

  描述了立体化学控制的甲基联蛋白的顺-（Z）-4-异构体（26; R = Me）的合成，涉及5-甲氧基羰基-3-甲基五-顺-（Z）-2，反-（E） -4-dien-1-al（6）作为关键中间体。显示该产物与天然联鑫的甲酯相同。