4-O-[2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-β-D-galactopyranosyl]-1,2,3,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-D-glucopyranose | 55529-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-O-[2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-β-D-galactopyranosyl]-1,2,3,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-D-glucopyranose
• 英文别名: per-O-TMS-lactose；Pertrimethylsilyllactose；trimethyl-[[(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-tris(trimethylsilyloxy)-3-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 55529-68-5
• 化学式: C₃₆H₈₆O₁₁Si₈
• 分子量: 919.756
• InChiKey: QJZFVYJIGWEKIR-VCBSOGLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.48
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-[2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-β-D-galactopyranosyl]-1,2,3,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-D-glucopyranose 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2,3,6-tri-O-acetyl-4-ol-β-D-galactopyranosyl)-(1-4)-O-(1,2,3,6-tetra-O-acetyl)-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  二糖的区域选择性甲硅烷基/乙酸酯交换产生高级糖基供体和受体前体

  摘要：

  糖缀合物由以多种方式连接在一起的碳水化合物构建块组成，从而产生不同的生物功能。碳水化合物特别难以合成操作，因为它们众多且在很大程度上等价的羟基具有相似的反应性。因此，有效保护和选择性修饰碳水化合物醇的方法被认为是有机化学中的重要合成工具。当每-O-TMS 保护的单糖或二糖在吡啶和乙酸酐的混合物中用乙酸处理，发生硅对乙酸盐保护基团的区域选择性交换。酸浓度、热条件和微波辅助介导了甲硅烷基/乙酸酯交换反应。区域控制是通过限制乙酸的当量来实现的，而微波辐射则加速了这一过程。我们创造了术语区域选择性甲硅烷基交换技术 (ReSET) 来描述这个过程，它基本上重新设置了保护基团。为了证明反应的范围，将条件应用于乳糖、蜜二糖、纤维二糖和海藻糖。ReSET 提供了对范围广泛的正交保护二糖的快速访问，否则需要多个合成步骤才能获得。

  DOI：

  10.1021/jo4013805
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 Lactose 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到4-O-[2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-β-D-galactopyranosyl]-1,2,3,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  新的基于二糖的醚脂质作为SK3离子通道抑制剂

  摘要：

  在富含Ca 2+的环境中，SK3钾通道参与了骨转移的发展和癌细胞的沉降。Ohmline是一种基于乳糖的甘油醚脂质，是降低SK3通道活性并因此限制了表达SK3的细胞迁移的先导化合物。在本文中，我们报道了三种新的欧姆线类似物的合成，其中研究了二糖部分的连接（1→6对1→4）和糖基键的立体化学。化合物2 [3-（十六烷氧基）-2-甲氧基丙基-6- ö -α- d吡喃葡萄糖基-β- d-galactopyranoside]，其具有α-D-吡喃葡糖基（1→6）-β-D-吡喃半乳糖基部分，被发现以减少SK3电流幅度（70％抑制在10μ米），位移SK3蛋白小窝外，降低组成型的Ca 2 +进入（在300 n m处抑制50％）和SK3依赖性细胞迁移（在300 n m处抑制30％），其水平接近于基准化合物欧姆线。降低SK3通道（但不降低SK2通道）活性的化合物2是减少癌细胞迁移和预防骨转移的新药候选物。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201600147

文献信息

• Integrating ReSET with Glycosyl Iodide Glycosylation in Step-Economy Syntheses of Tumor-Associated Carbohydrate Antigens and Immunogenic Glycolipids
  作者：Hsiao-Wu Hsieh、Matthew W. Schombs、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo402736g

  日期：2014.2.21

  Carbohydrates mediate a wide range of biological processes, and understanding these events and how they might be influenced is a complex undertaking that requires access to pure glycoconjugates. The isolation of sufficient quantities of carbohydrates and glycolipids from biological samples remains a significant challenge that has redirected efforts toward chemical synthesis. However, progress toward complex glycoconjugate total synthesis has been slowed by the need for multiple protection and deprotection steps owing to the large number of similarly reactive hydroxyls in carbohydrates. Two methodologies, regioselective silyl exchange technology (ReSET) and glycosyl iodide glycosylation have now been integrated to streamline the synthesis of the globo series trisaccharides (globotriaose and isoglobotriaose) and alpha-lactosylceramide (alpha-LacCer). These glycoconjugates include tumor-associated carbohydrate antigens (TACAs) and immunostimulatory glycolipids that hold promise as immunotherapeutics. Beyond the utility of the step-economy syntheses afforded by this synthetic platform, the studies also reveal a unique electronic interplay between acetate and silyl ether protecting groups. Incorporation of acetates proximal to silyl ethers attenuates their reactivity while reducing undesirable side reactions. This phenomenon can be used to fine-tune the reactivity of silylated/acetylated sugar building blocks.
• New Disaccharide-Based Ether Lipids as SK3 Ion Channel Inhibitors
  作者：Wilfried Berthe、Charlotte M. Sevrain、Aurélie Chantôme、Ana Maria Bouchet、Maxime Gueguinou、Yann Fourbon、Marie Potier-Cartereau、Jean-Pierre Haelters、Hélène Couthon-Gourvès、Christophe Vandier、Paul-Alain Jaffrès

  DOI：10.1002/cmdc.201600147

  日期：2016.7.19

  The SK3 potassium channel is involved in the development of bone metastasis and in the settlement of cancer cells in Ca2+‐rich environments. Ohmline, which is a lactose‐based glycero‐ether lipid, is a lead compound that decreases SK3 channel activity and consequently limits the migration of SK3‐expressing cells. Herein we report the synthesis of three new ohmline analogues in which the connection of

  在富含Ca 2+的环境中，SK3钾通道参与了骨转移的发展和癌细胞的沉降。Ohmline是一种基于乳糖的甘油醚脂质，是降低SK3通道活性并因此限制了表达SK3的细胞迁移的先导化合物。在本文中，我们报道了三种新的欧姆线类似物的合成，其中研究了二糖部分的连接（1→6对1→4）和糖基键的立体化学。化合物2 [3-（十六烷氧基）-2-甲氧基丙基-6- ö -α- d吡喃葡萄糖基-β- d-galactopyranoside]，其具有α-D-吡喃葡糖基（1→6）-β-D-吡喃半乳糖基部分，被发现以减少SK3电流幅度（70％抑制在10μ米），位移SK3蛋白小窝外，降低组成型的Ca 2 +进入（在300 n m处抑制50％）和SK3依赖性细胞迁移（在300 n m处抑制30％），其水平接近于基准化合物欧姆线。降低SK3通道（但不降低SK2通道）活性的化合物2是减少癌细胞迁移和预防骨转移的新药候选物。
• Regioselective Silyl/Acetate Exchange of Disaccharides Yields Advanced Glycosyl Donor and Acceptor Precursors
  作者：Hsiao-Wu Hsieh、Matthew W. Schombs、Mark A. Witschi、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo4013805

  日期：2013.10.4

  exchange of silicon for acetate protecting groups occurs. Acid concentration, thermal conditions, and microwave assistance mediate the silyl/acetate exchange reaction. Regiocontrol is achieved by limiting the equivalents of acetic acid, and microwave irradiation hastens the process. We coined the term Regioselective Silyl Exchange Technology (ReSET) to describe this process, which essentially sets the

  糖缀合物由以多种方式连接在一起的碳水化合物构建块组成，从而产生不同的生物功能。碳水化合物特别难以合成操作，因为它们众多且在很大程度上等价的羟基具有相似的反应性。因此，有效保护和选择性修饰碳水化合物醇的方法被认为是有机化学中的重要合成工具。当每-O-TMS 保护的单糖或二糖在吡啶和乙酸酐的混合物中用乙酸处理，发生硅对乙酸盐保护基团的区域选择性交换。酸浓度、热条件和微波辅助介导了甲硅烷基/乙酸酯交换反应。区域控制是通过限制乙酸的当量来实现的，而微波辐射则加速了这一过程。我们创造了术语区域选择性甲硅烷基交换技术 (ReSET) 来描述这个过程，它基本上重新设置了保护基团。为了证明反应的范围，将条件应用于乳糖、蜜二糖、纤维二糖和海藻糖。ReSET 提供了对范围广泛的正交保护二糖的快速访问，否则需要多个合成步骤才能获得。