1-^tButyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadien | 332041-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-^tButyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadien
• 英文别名: 1-tert-butyl-2,3,4,5-tetramethyl-2,4-cyclopentadiene；5-tert-butyl-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene；1-tert-butyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene-2,4；1-tert-butyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene；5-tert-butyl-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene；tert-butyl-tetramethylcyclopentadiene
• CAS: 332041-45-9
• 化学式: C₁₃H₂₂
• 分子量: 178.318
• InChiKey: GITVKFHHZYTGGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-^tButyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadien 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 sodium 1-t-butyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienide
  参考文献：
  名称：

  verbantungen der Lanthanoide CVIII。合成和结构单体有机镧系乙酸酯

  摘要：

  LnCl 3与Na（C 5 Me 4 1 Bu）在THF中反应形成有机镧系元素氯化物[（C 5 Me 4 1 Bu）2 LnCl（THF）]（Ln = La（1a），Lu（1b））。化合物1a和1b与NaO 2 CCH 3反应生成单体有机镧系乙酸酯[（C 5 Me 4 1 Bu）2 LnO 2 CCH 3 ]（Ln = La（2a），Lu（2b））。2b的单晶X射线结构分析以及2a的低温分子量研究证明了这些配合物的单体结构。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06348-6
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮 、 叔丁基锂 在 硫酸 作用下， 生成 1-^tButyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  verbantungen der Lanthanoide CVIII。合成和结构单体有机镧系乙酸酯

  摘要：

  LnCl 3与Na（C 5 Me 4 1 Bu）在THF中反应形成有机镧系元素氯化物[（C 5 Me 4 1 Bu）2 LnCl（THF）]（Ln = La（1a），Lu（1b））。化合物1a和1b与NaO 2 CCH 3反应生成单体有机镧系乙酸酯[（C 5 Me 4 1 Bu）2 LnO 2 CCH 3 ]（Ln = La（2a），Lu（2b））。2b的单晶X射线结构分析以及2a的低温分子量研究证明了这些配合物的单体结构。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06348-6

文献信息

• Improved Synthesis of [Cp^RRhCl₂]₂ Complexes
  作者：Mark A. Mantell、Jeff W. Kampf、Melanie Sanford

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00400

  日期：2018.10.8

  communication presents a new preparation for complexes of the general structure [CpRRhCl2]2 (CpR = a substituted cyclopentadienyl ligand). Using isopropyl alcohol as the solvent in place of ethanol prevents the formation of Rh-carbonyl side products during synthesis. This procedure also affords higher yields of many [CpRRhCl2]2 derivatives with significantly shorter reaction times in comparison to previous

  该通报提出了一种通用结构[Cp R RhCl 2 ] 2（Cp R =取代的环戊二烯基配体）的配合物的新制备方法。使用异丙醇代替乙醇作为溶剂可防止在合成过程中形成Rh-羰基副产物。与先前的方法相比，该方法还提供了许多[Cp R RhCl 2 2 ] 2衍生物的更高产率，且反应时间明显缩短。该方法适用于带有空间上不同的环戊二烯基配体的多种配合物。
• Multiply substituted cyclopentadienyl metal complexes: I. Solid-state and solution conformational studies on
  作者：Karen E. du Plooy、Johan du Toit、Demetrius C. Levendis、Neil J. Coville

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05865-m

  日期：1996.2

  group, while, for R = H, L resided close to the H group. Crystal structure determinations were performed on (η5-C5Me4H)Fe(CO)(PPh3)I (1) and (η5-C5Me4tBu)Fe(CO)[P(OPh)3]I (2). Both structures showed expected bond angle and bond length trends. The arrangement of the ligand set (L, CO, I) below the cyclopentadienyl ring in the solid state was the same as that found in solution. These results again reveal

  一系列的（ν 5 -C 5我4 R）FE（CO）（L）I复合（R = H，L = P（OME）3，PME 3，P（O我PR）3，PPH 3，P （O- o- tol）3，PBz 3； R = t Bu，L = P（OMe）3，P（OPh）3，PPh 3）已通过光谱技术（IR，1 H和13 C NMR）。使用NOE光谱法确定L基团平均远离大的环取代基。因此，对于，L远离t Bu组，而当R = H时，L靠近H组。晶体结构测定是上（进行η 5 -C 5我4 1H）的Fe（CO）（PPH 3）I（1）和（η 5 -C 5我4吨丁基）的Fe（CO）[P（OPH）3我（2）。两种结构均显示出预期的键角和键长趋势。固态的环戊二烯基环下方的配体组（L，CO，I）的排列与溶液中的排列相同。这些结果再次揭示了与环戊二烯基环取代基相关的空间效应对溶液和固态中的环戊二烯基-金属配合物的性质的重要性。
• Ruthenium Complexes Bearing Bulky Pentasubstituted Cyclopentadienyl Ligands and Evaluation of [Ru(η ⁵ ‐C ₅ Me ₄ R)(MeCN) ₃ ][PF ₆ ] Precatalysts in Nucleophilic Allylic Substitution Reactions
  作者：Hui‐Jun Zhang、Bernard Demerseman、Zhenfeng Xi、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/ejic.200800295

  日期：2008.7

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, and CF3; 2–5) complexes were synthesized in two steps starting from the appropriate cyclopentadienes and RuCl3·3H2O. The fully substituted ruthenocenes [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl} and [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] were obtained by treating [Ru(C5Me5)Cl]4 with the corresponding cyclopentadienyllithium

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, 和 CF3; 2-5) 配合物从适当的环戊二烯和 RuCl3·3H2O 开始，分两步合成。完全取代的钌茂 [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]hept-2-en -2-yl} 和 [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] 是通过用相应的环戊二烯基锂盐处理 [Ru(C5Me5)Cl]4 获得的。将配合物 2-5 评估为亲核烯丙基取代反应的催化剂前体，并将结果与​​使用 [Ru(C5Me5)(MeCN)3][PF6] (1) 预催化剂获得的结果进行比较。
• Enantioselective C(sp ³ )–H Amidation of Thioamides Catalyzed by a Cobalt ^III /Chiral Carboxylic Acid Hybrid System
  作者：Seiya Fukagawa、Yoshimi Kato、Ryo Tanaka、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201812215

  日期：2019.1.21

  of enantioselective C(sp2)−H functionalization reactions, but enantioselective C(sp3)−H functionalization is still largely unexplored. We describe an asymmetric C(sp3)−H amidation of thioamides using an achiral CoIII/chiral carboxylic acid hybrid catalytic system, which provides easy and straightforward access to chiral β‐amino thiocarbonyl and β‐amino carbonyl building blocks with a quaternary carbon

  Cp x M III催化（M = Co，Rh，Ir）的最新进展已经实现了多种对映选择性C（sp 2）-H官能化反应，但对映选择性C（sp 3）-H官能化仍未开发。我们描述了使用非手性Co III /手性羧酸杂化催化体系的硫酰胺的不对称C（sp 3）-H酰胺化反应，该体系可轻松，直接地获得具有季碳的手性β-氨基硫羰基和β-氨基羰基结构单元立体中心。
• Preparation and Crystal Structure of Bis(tert-butyltetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitanium
  作者：Lenka Lukešová、Róbert Gyepes、Jiří Pinkas、Michal Horáček、Jiří Kubišta、Jiří Čejka、Karel Mach

  DOI：10.1135/cccc20051589

  日期：——

  [TiCl₂(η⁵-C₅Me₄t-Bu)₂] (1) was prepared by the reaction of [TiCl₃(thf)₃] with 2 equivalents of Li(η⁵-C₅Me₄t-Bu) (made by adding BuLi to a 1.33 molar excess of a mixture of tert-butyltetramethylcyclopentadiene isomers in THF) and subsequent oxidation of the Ti(III) intermediate to 1 by adding aqueous HCl. Neglecting the presence of cyclopentadiene isomers not forming the cyclopentadienide anion in the isomer mixture used for the synthesis of 1 resulted in the formation of hydrolytic product [TiCl₂(η⁵-C₅Me₄t-Bu)}₂(μ-O)] (2) and a considerable decrease of yield of 1. The half sandwich complex [TiCl₃(η⁵-C₅Me₄t-Bu)] (3) was obtained by synproportionation of 1 and TiCl₄. Crystal structures of 1, 2, and 3 were determined. The electronic absorption spectra of 1 and 3 indicate a stronger electron-donor effect of tert-butyl group compared with methyl group.

  [TiCl₂(η⁵-C₅Me₄t-Bu)₂]（1）是通过[TiCl₃(thf)₃]与2当量Li(η⁵-C₅Me₄t-Bu)反应制备的（通过将BuLi加入THF中的tert-butyltetramethylcyclopentadiene异构体的1.33摩尔过量混合物制备），随后通过加入水合HCl将Ti(III)中间体氧化为1。在合成1时忽略了异构体混合物中未形成环戊二烯阴离子的环戊二烯异构体的存在，导致水解产物[TiCl₂(η⁵-C₅Me₄t-Bu)}₂(μ-O)]（2）的形成以及1的产率显著降低。通过1和TiCl₄的同比例反应得到半夹层配合物[TiCl₃(η⁵-C₅Me₄t-Bu)]（3）。确定了1、2和3的晶体结构。1和3的电子吸收光谱表明与甲基基团相比，tert-butyl基团具有更强的电子给体效应。