L-olivomycal | 70717-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: L-olivomycal
• 英文别名: (2S,3S,4S)-2,4-dimethyl-2,3-dihydropyran-3,4-diol
• CAS: 70717-87-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: PWQBPMOPXSQWBT-ACZMJKKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  233.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-olivomycal 在 吡啶 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-O-acetyl-6-deoxy-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Epoxidation of C-branched glycals: unexpected stereochemical results and their theoretical rationale

  摘要：

  This paper describes the synthesis of C-3 methyl-branched glycosides by epoxidation of partially unblocked L-configured glycals. The stereochemical result depends on the orientation of the allylic hydroxyl group. A theoretical explanation is presented, based on the conformational preferences of the respective glycal half-chair conformations that were estimated by applying the BP density functional and a valence triple-zeta basis set. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00406-8
• 作为产物：
  描述：

  L-鼠李糖 在 甲醇 、 重铬酸吡啶 、 高氯酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 59.0h， 生成 L-olivomycal
  参考文献：
  名称：

  伴随着凋亡肽二糖合成的值得注意的观察。

  摘要：

  报道了凋亡素二糖的立体选择性合成。关键化学的特征是利用乙烯基酯的高选择性四甲基烷氧基丙二酸酯[v]指导的合成甲基化，分离2-酮糖的水合物，对溴甲基进行生态友好的自由基裂解以及高效的新转化通过使用XtalFluor-E制备氟二糖。

  DOI：

  10.1039/c1cc11448d

文献信息

• Callipeltosides A, B and C: Total Syntheses and Structural Confirmation
  作者：James R. Frost、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon、Richard A. Booth、Richard M. Turner、Johan Gold、David M. Shaw、Matthew J. Gaunt、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201501877

  日期：2015.9.14

  Since their isolation almost 20 years ago, the callipeltosides have been of long standing interest to the synthetic community owing to their unique structural features and inherent biological activity. Herein we present our full research effort that has led to the synthesis of these molecules. Key aspects of our final strategy include 1) synthesis of the C1–C9 pyran core (5) using an AuCl3‐catalysed

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。
• Synthesis Study on Marmycin A: Preparation of the C3′-Desmethyl Analogues
  作者：Chunyong Ding、Shanghui Tu、Fuying Li、Yuanxiang Wang、Qizheng Yao、Wenxiang Hu、Hua Xie、Linghua Meng、Ao Zhang

  DOI：10.1021/jo9011078

  日期：2009.8.21

  Total synthesis of natural product marmycin A was studied. An expeditious synthetic strategy for the key fragment 8-amino-3-methylbenz[a]anthraquinone (1) was established with decarboxylative alkylation, Pd(OAc)2-catalyzed cyclization, aromatization, and C−N coupling as the key steps. However, final assembly of marmycin A was hampered by the failure to obtain the carbohydrate fragment 2. Instead, a

  研究了天然产物mar霉素A的全合成。以脱羧烷基化，Pd（OAc）2催化的环化，芳构化和CN偶联为关键步骤，建立了关键片段8-氨基-3-甲基苯并[ a ]蒽醌（1）的快速合成策略。然而，由于无法获得碳水化合物片段2，mar霉素A的最终组装受阻。取而代之的是，使用InBr 3催化的C-和N以适度的产率制备了一个小霉素霉素A的去甲基类似物文库-糖基化反应。这些化合物的绝对构型通过将其光谱数据与with霉素A的光谱数据进行比较，并通过X射线分析得以证实。
• Studies on the Synthesis of Apoptolidin A. 2. Synthesis of the Disaccharide Unit
  作者：Masaki Handa、William J. Smith、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo7022526

  日期：2008.2.1

  Disaccharide 3 correspoinding to the disaccharide unit of apoptolidin A has been synthesized via the regio- and stereoselective TBS-OTf-promoted β-glycosidation reaction of 2,6-dideoxy-2-iodo-β-glucopyranosyl acetate (5) and p-methoxybenzyl 2,6-dideoxy-2-iodo-3-C-methyl-α-mannopyranoside (11).

  双糖3的2,6-二脱氧-2-碘-β-D-吡喃葡萄糖乙correspoinding到的apoptolidin A已经通过区域选择性和立体选择性合成的二糖单元TBS-光学传递函数促进的β-苷化反应（5）和p甲氧基苄基2，6-二脱氧-2-碘-3- C-甲基-α-甘露吡喃糖苷（11）。
• Synthesis of Methyl N-Acetyl-4-amino-2,4,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-rhamnohexopyranoside − Towards Elucidation of the Relative Configuration of Saccharocarcin E Sugar
  作者：Martin Langner、Sabine Laschat、Jörg Grunenberg

  DOI：10.1002/ejoc.200390209

  日期：2003.4

  obtained from L-rhamnose (10) in six steps, was used as a precursor for the preparation of methyl N-acetyl-4-amino-2,4,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-rhamnohexopyranoside (5b). The amino group at C-4 of 5b was introduced by intramolecular nucleophilic displacement of a (trichloromethyl)imidate derived from 8, yielding the 3,4-trans-(trichloromethyl)oxazoline 13 with retention of configuration. Compound

  L-Olivomycal 8，由 L-鼠李糖 (10) 分六步获得，用作制备甲基 N-乙酰基-4-氨基-2,4,6-trideoxy-3-C-methyl-α 的前体-L-鼠李糖己糖苷 (5b)。5b 的 C-4 处的氨基通过源自 8 的（三氯甲基）亚胺酸酯的分子内亲核置换引入，产生具有保留构型的 3,4-反式-（三氯甲基）恶唑啉 13。通过碱性水解和随后的乙酰化将化合物13进一步转化为N-乙酰胺14。N-碘代琥珀酰亚胺促进的糖基化和还原脱卤产生目标分子 5b，连同其 β 差向异构体 5c (α/β = 85:15)。5b 的 NMR 光谱数据与糖癌 E 糖和其他几种 4-氨基-2-脱氧己糖的 NMR 光谱数据的比较揭示了糖癌 E 糖和 kijanimicin 衍生物 23 之间的相似性，这表明所提出的糖癌的 β-L-xylo-hexopyranose 构型 4d乙糖。(© Wiley-VCH
• 2,3-Anhydrosugars in Glycoside Bond Synthesis. Application to 2,6-Dideoxypyranosides
  作者：Dianjie Hou、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/jo900131a

  日期：2009.3.20

  We describe here the first use of 2,3-anhydrosugars as glycosylating agents for the preparation of 2-deoxypyranosides. In particular, the methodology was used to assemble 2,6-dideoxysugar glycosides. Glycosylation of a panel of alcohols with one of two 6-deoxy-2,3-anhydrosugar thioglycosides (8 and 9) in the presence of a Lewis acid afforded 2,6-dideoxy-2-thiotolyl glycoside products in generally excellent yields with an exclusively syn relationship between the aglycon and the C-3 hydroxyl group. Removal of the 2-thiotolyl group can be achieved upon reaction with tri-n-butyltin hydride and AIBN to give the corresponding 2,6-dideoxy pyranosides. Once developed, the method was applied to the synthesis of oligosaccharide moieties in the natural products apoptolidin and olivomycin A.