1-(4-nitrophenyl)-2-(p-tolylsulfonyloxy)ethanone | 56177-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-nitrophenyl)-2-(p-tolylsulfonyloxy)ethanone
• 英文别名: α-tosyloxy-p-nitroacetophenone；α-tosyloxy-4-nitroacetophenone；2-(4-nitrophenyl)-2-oxoethyl 4-methylbenzene sulfonate；Ethanone, 2-[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-1-(4-nitrophenyl)-；[2-(4-nitrophenyl)-2-oxoethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 56177-37-8
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₆S
• 分子量: 335.337
• InChiKey: PPNHTCLGGJQAJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-140 °C
• 沸点：
  527.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-nitrophenyl)-2-(p-tolylsulfonyloxy)ethanone 在 sodium hydroxide 、 borane N-ethyl-N-isopropylaniline complex 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (S)-2-(4-硝基苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  通过恶唑硼烷催化的α-磺酰氧基酮的不对称硼烷还原，方便地合成旋光的1,2-二醇单磺酸盐和末端环氧化物

  摘要：

  1,2-二醇单磺酸盐和末端的非常方便的不对称合成 环氧化物具有高光学纯度通过恶唑硼烷催化的不对称硼烷 减少 磺酰氧基的合成 酮类使用N-乙基-N-异丙基苯胺-硼烷配合物作为硼烷载体已得到开发。

  DOI：

  10.1039/b010155i
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 乙酸酐 作用下， 生成 1-(4-nitrophenyl)-2-(p-tolylsulfonyloxy)ethanone
  参考文献：
  名称：

  重氮烷与羧酸-二环己基碳二亚胺混合物的相互作用引起的重氮酮

  摘要：

  将羧酸（1摩尔）和二环己基碳二亚胺（1摩尔）在乙醚中的混合物加到重氮甲烷（1·25摩尔）或重氮乙烷（1·25摩尔）中，得到相应的重氮酮（（约0·5mol。）通过酸酐中间体。该方法对于制备重氮酮是有用的，重氮酮不能通过常规方法由酰氯制备。例如，制备3-氰基丙酰氯的尝试没有成功，但是将重氮甲烷添加到3-氰基丙酸和二环己基碳二亚胺的混合物中，在约1小时内得到4-重氮-3-氧代丁烷-1-腈。30％的产率。

  DOI：

  10.1039/j39700000971

文献信息

• An unprecedented protocol for the synthesis of 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives with indolin-2-ones and α-substituted ketones
  作者：Mei Bai、Yong You、Yong-Zheng Chen、Guang-Yan Xiang、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c5ob02391b

  日期：——

  An unprecedented reaction between indolin-2-ones and α-substituted ketones has been developed. Using this protocol, a wide range of biologically important 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives could be obtained in good yield (up to 93%) under mild reaction conditions. A possible mechanism of this reaction was tentatively proposed based on some control experiments and MS spectrometry analysis.

  已经开发出吲哚-2-酮与α-取代的酮之间空前的反应。使用该协议，可以在温和的反应条件下以良好的收率（高达93％）获得各种各样的生物学上重要的3-羟基-3-苯并恶唑衍生物。根据一些对照实验和质谱分析，初步提出了该反应的可能机理。
• Asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated, α-tosyloxy and α-substituted ketones
  作者：Philip Peach、David J. Cross、Jennifer A. Kenny、Inderjit Mann、Ian Houson、Lynne Campbell、Tim Walsgrove、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.036

  日期：2006.2

  Asymmetric transfer hydrogenation of cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones catalysed by η6-p-cymene/ruthenium(II) and η5-pentamethylcyclopentadienyl/rhodium(III) complexes have been investigated. Cyclic α,β-unsaturated ketones appeared to be more suitable substrates for the synthesis of enantiomerically pure allylic alcohols than do acyclic α,β-unsaturated ketones. A proposed mechanism for the

  环状和无环α的不对称转移氢化，β不饱和酮由η催化6 - p -cymene /钌（II）和η 5 -五甲基/铑（III）络合物进行了研究。环状α，β-不饱和酮似乎比无环α，β-不饱和酮更适合用于合成对映体纯的烯丙基醇。讨论了一种由α-甲苯磺酰氧基和卤素取代的苯乙酮形成4-苯基-[1,3]-二氧戊环-2-酮的机理。提出了进一步研究减少α-甲苯磺酰氧基苯乙酮范围和α-取代酮的动态动力学拆分的结果。
• PhI- and polymer-supported PhI-catalyzed oxidative conversion of ketones and alcohols to α-tosyloxyketones with m-chloroperbenzoic acid and p-toluenesulfonic acid
  作者：Yukiharu Yamamoto、Yuhta Kawano、Patrick H. Toy、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.091

  日期：2007.5

  Various ketones were converted to the corresponding α-tosyloxyketones with mCPBA and p-toluenesulfonic acid in the presence of a catalytic amount of iodobenzene. Moreover, secondary alcohols were directly converted to the corresponding α-tosyloxyketones using mCPBA and catalytic amounts of iodobenzene and potassium bromide, followed by treatment with p-toluenesulfonic acid in a one-pot manner. Poly(4-iodostyrene)

  各种酮转化成相应的α-tosyloxyketones与米CPBA和p在碘苯催化量的存在对甲苯磺酸。此外，使用m CPBA和催化量的碘代苯和溴化钾将仲醇直接转化为相应的α-甲苯磺酰氧基酮，然后以对-甲苯磺酸的一锅法处理。聚（4-碘苯乙烯）也可用作与酮相同的α-甲苯磺酰化反应的可回收催化剂
• Efficient Conversion of Ketones to α-Tosyloxyketones with <i>m</i>-Chloroperbenzoic Acid and <i>p</i>-Toluenesulfonic Acid in the Presence of Catalytic Amount of IL-Supported PhI in [emim]OTs
  作者：Hideo Togo、Junnosuke Akiike、Yukiharu Yamamoto

  DOI：10.1055/s-2007-984914

  日期：——

  Various ketones were smoothly converted into the corresponding α-tosyloxyketones with MCPBA and p-toluenesulfonic acid in the presence of a catalytic amount of ionic-liquid (IL)-supported PhI in room temperature ionic liquid, [emim]OTs. Moreover, the present ionic-liquid reaction media containing a catalytic amount of IL-supported PhI could be reused for the same α-tosyl­oxylation of ketones and thiazoles directly, keeping good yields.

  多种酮顺利转化为相应的α-对甲苯磺酰氧基酮，方法是在室温离子液体[emim]OTs中，加入小量的离子液体（IL）负载的PhI作为催化剂，并与间氯过氧苯甲酸和邻甲苯磺酸反应。此外，含有小量IL负载的PhI的当前离子液体反应介质可以直接重复使用于相同的酮和噻唑的α-对甲苯磺酰氧化反应，保持良好的产率。
• A New Application of Hypervalent Iodine (λ⁵) Reagents with Organosulfonic Acids for Direct α-Organosulfonyloxylation Carbonyl Compounds
  作者：Krishnacharya Akamanchi、Ulhas Mahajan

  DOI：10.1055/s-2008-1072508

  日期：——

  Hypervalent iodine (λ 5 ) reagents in combination with P-toluenesulfonic acid when reacted with ketones under reflux temperature in acetonitrile gave α-tosyloxy ketones in moderate to excellent yields. The reaction was developed further for both ketones and dicarbonyl compounds using Dess-Martin periodinane reagent in combination with P-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid, to give mono-α-tosyloxy

  当在回流温度下在乙腈中与酮反应时，高价碘 (λ 5 ) 试剂与对甲苯磺酸结合，以中等至极好的收率得到 α-甲苯磺酰氧基酮。使用 Dess-Martin 高碘烷试剂与对甲苯磺酸和甲磺酸结合，进一步开发了酮和二羰基化合物的反应，以非常高的收率得到单-α-甲苯磺酰氧基和单-α-甲磺酰氧基产物。