4,4'-bis-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3,3'-dimethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid | 809-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 4,4'-bis-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3,3'-dimethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid
• 英文别名: 3,3'-bis(2-methoxycarbonylethyl)-4,4'-dimethylpyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid；5-[[5-carboxy-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 809-27-8
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₈
• 分子量: 434.446
• InChiKey: MFGZFZQDJICPID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  654.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.350±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3,3'-dimethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Protoporphyrin-III-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  从常见的起始吡咯合成原卟啉III和XIII的新途径

  摘要：

  基于单一的原料，即2,4-二甲基-3-（2-氯乙基）碳乙氧基吡咯（4）和3，开发了一种新的原卟啉III（2'）和XIII（3'）方法。3 ' -二（2-甲氧羰基乙基）-4,4- ' -dimethyldipyrromethane -5,5- ' -二羧酸（5），用于两个靶。采用胆二烯路线制备2'（五个步骤，总产率18％），同时使用两个吡咯并蒽的偶联来合成3'（四个步骤，总产率11％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00466-5
• 作为产物：
  描述：

  5-(苄氧羰基)-2,4-二甲基-3-吡咯丙酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 4,4'-bis-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3,3'-dimethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Hematoporphyrin and Protoporphyrin; a Conceptually New Approach

  摘要：

  原文翻译如下： 报道了使用一种新的替代方法合成原卟啉IX及其二钠盐的总合成，该方法取代了传统的MacDonald缩合反应。关键步骤是将新的非对称二碘二吡咯甲烷1与已知的二吡咯甲烷2反应。这两个片段的偶联直接导致卟啉3的形成，无需氧化剂。这种新方法非常适合在多100克的规模上合成高质量的原卟啉IX衍生物，而无需进行色谱分离。此外，这些制备完全不含任何动物来源的污染物，这在原卟啉IX衍生物的制造中代表了一个真正的改进。

  DOI：

  10.2533/chimia.2013.204

文献信息

• Total Synthesis of Hematoporphyrin and Protoporphyrin: A Conceptually New Approach
  作者：Pierre Martin、Markus Mueller、Dietmar Flubacher、Andreas Boudier、Hans-Ulrich Blaser、Dirk Spielvogel

  DOI：10.1021/op100036c

  日期：2010.7.16

  The total synthesis of protoporphyrin IX and its disodium salt using a new alternative method to the classical MacDonald condensation is reported. The key step is the reaction of the new unsymmetrical diiodo dipyrrylmethane 1 with the known dipyrrylmethane 2. Coupling of the two fragments leads directly to porphyrin 3 without the need of an oxidizing agent. The new methodology is well suited for the

  据报道，使用一种经典的麦克唐纳缩合的新方法，原卟啉phy及其二钠盐的全合成。关键步骤是新的不对称二碘二吡咯基甲烷1与已知的二吡咯基甲烷2的反应。两个片段的偶联直接导致卟啉3，而无需氧化剂。该新方法非常适合以高质量进行多100 g规模的原卟啉IX衍生物的合成，而无需进行色谱分离。此外，这些制剂完全不含任何动物来源的污染物，这代表了原卟啉IX衍生物生产中的真正改进。
• Process For Preparing Porphyrin Derivatives, Such As Protoporphyrin (IX) And Synthesis Intermediates
  申请人：Martin Pierre

  公开号：US20080242857A1

  公开（公告）日：2008-10-02

  The present invention relates to a process for preparing a porphyrin of formula (I), optionally in the form of a salt with an alkali metal and/or in the form of a metal complex: in which: R and R′ are as defined in claim 1 , comprising: a step of condensation, in an acidic medium, between a dipyrromethane of formula (II): in which R′b is as defined above for (I), and a dipyrromethane of formula (III): in which R″ is as defined in claim 1 , and also the compounds of formula (III).

  本发明涉及一种制备公式（I）的卟啉的方法，可选地以碱金属的盐形式和/或金属配合物的形式存在： 其中： R和R′如权利要求1中定义的那样， 包括： 在酸性介质中，通过公式（II）的二吡咯甲烷和公式（III）的二吡咯甲烷之间的缩合步骤： 其中R′b如上述（I）中定义的那样， 以及公式（III）的化合物。
• Effect of <i>M</i><i>eso-</i>Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol−Pinacolone Rearrangement of the Corresponding <i>v</i><i>ic</i>-Dihydroxyporphyrins
  作者：Yihui Chen、Craig J. Medforth、Kevin M. Smith、James Alderfer、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo0100143

  日期：2001.6.1

  exclusively. These results indicate that it is not possible to predict the reactivity of meso-substituted porphyrins in the osmium tetraoxide reaction nor the general substituent migratory aptitudes in the pinacol-pinacolone rearrangement based on simple electronic arguments, most likely because many parameters (e.g., meso-beta-pyrrolic steric crowding and long-range electronic effects) ultimately determine

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，
• Bile pigment studies—VI
  作者：Kevin M. Smith、Dharma Kishore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88697-x

  日期：——

  Owing to symmetry limitations inherent in the a,c-biladiene route, that through b-bilenes is shown to be more generally effective for the synthesis of biliverdins. The key step in the transformation of the biladiene or bilene into biliverdin involves treatment with bromine in trifluoroacetic acid, and this affords biliverdin in high yield. The route is proposed to proceed through a 1,19-dibromo-a,b

  讨论了由单吡咯和完整的金属卟啉和金属氯霉素的环裂解合成各种哺乳动物和藻类胆色素模型的方法。etiobiliverdin IV的先前报道的合成γ（6从5-溴-5'- bromomethyldipyrrylmethene氢溴酸盐（的自缩合）5）被修改通过1,19-二-得起biliverdins一种新型，高效和一般路线叔丁氧基羰基一，ç -biladienes或- b -bilenes。由于a，c-二苯二烯路线固有的对称性限制，即通过b已显示出-胆甾醇对biliverdins的合成更普遍有效。将胆二烯或胆二烯转化为胆绿素的关键步骤涉及在三氟乙酸中用溴处理，这可以高产率得到胆绿素。路线提出通过1,19-二溴进行一个，b，c ^ -bilitriene然后1,19-二- （三氟乙酰氧基） -一个，b，c ^ -bilitriene，虽然这些中间体不分离。
• Corrole-Substituted Fluorescent Heme Proteins
  作者：Christopher M. Lemon、Michael A. Marletta

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03599

  日期：2021.2.15

  HasA conjugate exhibits enhanced fluorescence, whereas emission from the H-NOX conjugate is quenched relative to the free corrole. Despite the low fluorescence quantum yields, these corrole-substituted proteins exhibit more intense fluorescence in a narrower spectral profile than traditional fluorescent proteins that emit in the same spectral window. This study demonstrates that fluorescent corrole

  尽管荧光蛋白已被用于各种生物应用，但它们有几个光学限制，即微弱的红色和近红外发射以及异常宽 (>200 nm) 的发射曲线。通过将具有所需特性的新型辅因子掺入稳定的蛋白质支架中，可以增强荧光蛋白的光物理特性。为此，一种结构上与天然血红素辅助因子相似的荧光磷氯被整合到两种异常稳定的血红素蛋白中：来自地下卡尔达纳杆菌的 H-NOX 和来自铜绿假单胞菌的血红素获取系统蛋白 A (HasA). 通过稳态和时间分辨光谱检查这些发出黄橙色的蛋白质缀合物。HasA 结合物表现出增强的荧光，而来自 H-NOX 结合物的发射相对于游离的 corrole 是猝灭的。尽管荧光量子产率低，但与在相同光谱窗口中发射的传统荧光蛋白相比，这些 corrole 取代的蛋白质在更窄的光谱分布中表现出更强烈的荧光。这项研究表明荧光corrole 复合物很容易掺入血红素蛋白中，并为新型荧光蛋白的开发提供了途径。